三苯基二氟化鉍
苯基化試劑（一）
01 基本信息 【英文名稱】 Triphenylbismuth difluoride 【分子式】 C18H15BiF2 【分子量】 478.29 【CAS 登錄號(hào)】 [2023-48-5] 【縮寫和別名】 Difluorotriphenylbismuth 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 mp 231~233℃，受熱會(huì)分解。溶于氯仿、四氫呋喃等溶劑。 【制備和商品】 國(guó)內(nèi)外化學(xué)試劑公司均有銷售。 02 各類反應(yīng) 三苯基二氟化鉍試劑可作為 C、N、O 等原子的苯基化試劑或偶聯(lián)試劑；可與其它有機(jī)金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)制備金屬氟化試劑。在堿性條件下，該試劑與吡啶-2-酮的N?H 鍵進(jìn)行苯基化反應(yīng)，在溫和的條件下生成 N-苯基化吡啶酮 (式 1)[1]。 在 CuCl 催化劑的存在下，該試劑可以與末端炔烴的 C?H 鍵、三甲基硅基乙炔的 C?Si 鍵進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)，制備苯基取代的內(nèi)部炔烴(式 2)[2]。雖然在反應(yīng)條件下也生成該試劑的苯基自偶聯(lián)的產(chǎn)物聯(lián)苯，但使用該試劑的優(yōu)點(diǎn)是三個(gè)苯基都可以被利用來(lái)參與轉(zhuǎn)化反應(yīng)。 在 CH2Cl2 中，等摩爾量的該試劑、BF3·OEt2 與烯丙基三甲基硅烷的反應(yīng)生成中等產(chǎn)率的烯丙基苯 (式 3)[3]。該反應(yīng)的機(jī)理研究確認(rèn)了先發(fā)生脫 Me3SiF 反應(yīng)生成烯丙基鉍鹽中間體，其后再進(jìn)行 C?C 偶聯(lián)反應(yīng)的過(guò)程。 在 PdCl2 催化劑的存在下，該試劑作為苯基偶聯(lián)試劑在室溫下能與有機(jī)錫化物進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物 (式 4)；在 CO 氣氛下，可進(jìn)行三組分的偶聯(lián)反應(yīng)生成相應(yīng)的苯酰基類化合物(式 5)[4]。 在溫和條件下，該試劑與芳基硼酸或烯基硼酸反應(yīng)能高產(chǎn)率生成相應(yīng)的鉍鹽 (式6 和式7)[5]；與甲基硼酸反應(yīng)生成的甲基三苯基鉍鹽是重要的甲基化試劑 (式 8)[6]。 三苯基二氟化鉍與其它有機(jī)金屬氯化物可發(fā)生鹵素交換反應(yīng)，可作為氟化試劑之一。如 Cp*TiF3、Cp2ZrF2、Cp2HfF2 等有機(jī)金屬氟化物可以基于相應(yīng)的氯化物與該試劑反應(yīng)制得 (式 9 和式 10)[7]。 參 考 文 獻(xiàn) [1] Ikegai, K.; Mukaiyama, T. Chem. Lett. 2005, 34,1496. [2] (a) Lermontov, S. A.; Rakov, I. M.;Zefirov, N. S.; Stang, P.J. TetrahedronLett. 1996, 37, 4051. (b)Velikokhatko, T. N.; Lermontov, S. A. Russ. Chem. Bull. 1997, 46, 1791. [3] Matano, Y.; Yoshimune, M.; Suzuki, H. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 7475. [4] Kang, S.-K.; Ryu, H.-C.; Lee, S.-W. Synth. Commun. 2001,31, 1027. [5] (a) Matano,Y.; Begum, S. A.; Miyamatsu,T.; Suzuki, H.Organometallics 1998, 17, 4332. (b) Matano,Y.;Begum, S.A.; Miyamatsu,T.; Suzuki, H. Organometallics 1999, 18,5668. [6] Matano, Y. Organometallics 2000, 19, 2258. [7] Schormann, M.; Roesky, H. W.;Noltemeyer, M.; Schmidt,H. J. FluorineChem. 2000, 101, 75. [華瑞茂，清華大學(xué)化學(xué)系；HRM]
