3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪
雜環(huán)合成試劑（七）
01 基本信息 【英文名稱】 3,6-Diphenyl-1,2,4,5-tetrazine 【分子式】 C14H10N4 【分子量】 234.26 【CAS 登錄號】 [6830-78-0] 【縮寫和別名】 3,6-Diphenyl-sym-tetrazine，Diphenyl-s-tetrazine 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 紅色固體，mp 195 oC，bp 446 oC /760 mmHg，1.214 g/cm3。溶于甲苯、二氯甲烷和甲醇等有機溶劑中，不溶于水。 【制備和商品】 大型試劑公司均有銷售。制備方法為：苯甲腈與肼于 100 oC 反應(yīng) 72 h，然后將所得固體經(jīng)水洗并干燥至粉末狀后，加入10% 的醋酸。再逐漸加入亞硝酸鈉，并保持 100oC 1 h，所得紅色固體經(jīng)水洗并用乙醇重結(jié)晶[1]。 02 各類反應(yīng) 3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪廣泛應(yīng)用于環(huán)加成反應(yīng)中，可與多種親雙烯體進行加成。也有采用該試劑合成一些雜環(huán)化合物的報道。在 0 oC 下，3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪與環(huán)丙烯反應(yīng)，脫除一分子氮氣而形成環(huán)加成產(chǎn)物(式 1)[2]。 3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪與反式環(huán)辛烯反應(yīng)可以幾乎定量地實現(xiàn)環(huán)加成反應(yīng)，同時能夠完成芳構(gòu)化過程，生成取代噠嗪衍生物(式 2)[3]。 3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪也可發(fā)生擴環(huán)反應(yīng)。在氫氧化鉀的存在下，該試劑與取代環(huán)丁酮反應(yīng)，可生成八元環(huán)化合物 (式 3)[4]。 在脯氨酸的催化下，環(huán)戊酮與 3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪可生成噠嗪衍生物 (式 4)[5]。 在與一些稠環(huán)化合物的環(huán)加成反應(yīng)中，3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪可作為氧化劑，將加成產(chǎn)物氧化芳構(gòu)化，生成噠嗪衍生物 (式 5)[6]。 在 DBU 的作用下，3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪與苯乙腈反應(yīng)，可生成 1,2,4-三氮唑衍生物(式 6)[7]。3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪與 DBU 本身也能反應(yīng)，用于合成一些較大的含氮稠雜環(huán)化合物 (式 7)[8]。 參 考 文 獻 [1] Abdel Rahman, M. O.; Kira, M. A.; Tolbe, M. N.Tetrahedron Lett. 1968, 3871. [2] Sauer, J.; B?uerlein, P.; Ebenbeck, W.; et al. Eur. J. Org.Chem. 2001, 14, 2629. [3] Blackman, M. L.; Royzen, M.; Fox, J. M. J. Am. Chem. Soc.2008, 130, 13518. [4] Robins, L. I.; Carpenter, R. D.; Fettinger, J. C.; et al. J. Org.Chem. 2006, 71, 2480. [5] Xie, H. X.; Zu, L. S.; Oueis, H. R.; et al. Org. Lett. 2008, 10,1923. [6] Rahanyan, N.; Linden, A.; Baldridge, K. K.; Siegel, J. S.Org. Biomol. Chem. 2009, 7, 2082. [7] Haddadin, M. J.; Ghazvini Zadeh, E. H. Tetrahedron Lett.2010, 51, 1654. [8] Sammelson, R. E.; Olmstead, M. M.; Haddadin, M. J.; Kurth,M. J. J. Org. Chem. 2000, 65, 9265. [張皓，付華*，清華大學(xué)化學(xué)系；FH]
