AgF 氟化銀 氟化試劑（三） 01 基本信息 【英文名稱】 Silver fluoride 【分子式】 AgF 【分子量】 126.87 【CAS 登錄號】 [7775-41-9] 【結(jié)構(gòu)式】 AgF 【物理性質(zhì)】 金色至黃棕色固體。mp 435℃，bp 1150℃，ρ 5.852 g/cm3，易溶于水，微溶于甲醇。 【制備和商品】 國內(nèi)外各大試劑公司均有銷售。也可用氧化銀或碳酸銀與氫氟酸反應(yīng)制備。 【注意事項】 本品對光敏感，易吸濕。應(yīng)在暗箱中于惰性氣體環(huán)境下保存。氟化銀對皮膚黏膜、眼、上呼吸道有刺激性，與氨氣劇烈反應(yīng)，當(dāng)體系中有氨氣或氨水時操作應(yīng)格外小心。在通風(fēng)櫥中操作并佩戴相應(yīng)防護用具。 02 各類反應(yīng) 氟化銀可作為一種氟代試劑，對脂肪族鹵代烴[1~5]和芳香族鹵代烴[6]進行氟代化。氟化銀所產(chǎn)生的氟離子可以對不飽和鍵進行加成，引入氟原子[7,8]。該試劑也可用于一些脂肪族鹵代烴的消除反應(yīng)[9~11]，在某些雜環(huán)的合成中也有應(yīng)用[12,13]。 在鈀催化劑的作用下，3-氯環(huán)己烯與氟化銀可發(fā)生取代反應(yīng)。在體系中加入手性配體，該反應(yīng)會表現(xiàn)出一定的對映選擇性 (式 1)[1]。 氟化銀也能對一些溴化物進行氟化反應(yīng)[2~4]。即使分子中存在金剛烷基等位阻較大的基團，該反應(yīng)也能得到較好的產(chǎn)率 (式 2)[2]。 在脂肪烴的碳-氫鍵活化反應(yīng)中，氟化銀可作為氟源。在錳催化劑的作用下，以氧化碘苯為氧化劑，四丁基氟化銨為添加劑，環(huán)己烷能夠被轉(zhuǎn)化為氟代環(huán)己烷 (式 3)[5]。 在銅催化劑的作用下，使用對丁基碘苯與氟化銀反應(yīng)，可以實現(xiàn)碘代芳烴的氟化 (式 4)[6]。 氟化銀可作為氟離子源對不飽和鍵進行加成[7,8]。在氟化銀和 NBS 的共同作用下，端炔可以被轉(zhuǎn)化為雙鹵素取代的烯烴 (式 5)[7]。 氟化銀也可應(yīng)用于鹵代烴的消除反應(yīng)中[9~11]。如式 6 所示[9]：在吡啶和氟化銀的作用下，碘代物可以發(fā)生消除反應(yīng)，得到相應(yīng)的烯烴。當(dāng)分子內(nèi)同時存在兩個鹵素時，一級碳上的鹵素更容易發(fā)生消除 (式 7)[10]。 氟化銀在一些雜環(huán)化合物的合成中也可作為添加劑[12,13]。如式 8 所示[12]：在氟化銀的作用下，取代的亞胺與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)可生成吡咯衍生物。 如式 1 和式 2 所示[3]，二溴二氟甲烷作為一溴二氟甲基化試劑，可與未活化的烯烴和炔烴選擇性地生成一溴二氟甲基化產(chǎn)物。該反應(yīng)需要催化量的有機染料曙紅 (Eosin Y) 作為光催化劑，在可見光的照射下于室溫進行，對底物官能團具有良好的兼容性。對于炔烴而言，在該反應(yīng)條件下得到E-式和 Z-式一溴二氟烯烴的混合物，以 E-式產(chǎn)物為主 (式 2)。 參 考 文 獻 [1] Katcher, M. H.; Doyle, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132,17402. [2] Fukunishi, K.; Kohno, A.; Kojo, S. J. Org. Chem. 1988, 53,4369. [3] Nolte, C.; Ammer, J.; Mayr, H. J. Org. Chem. 2012, 77,3325. [4] Paul, S.; Schweizer, W. B.; Rugg, G.; et al. Tetrahedron. 2013, 69, 5647. [5] Liu, W.; Huang, X. Y.; Cheng, M. J.; et al. Science. 2012,337, 1322. [6] Fier, P. S.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134,10795. [7] Li, Y. B.; Liu, X. H.; Ma, D. Y.; et al. Adv. Synth. Catal.2012, 354, 2683. [8] Schüler, M.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. Chem. Commun.2005, 34, 4324. [9] Hanessian, S.; Deschênes-Simard, B.; Simard, D.Tetrahedron 2009, 65, 6656. [10] Ogawa, S.; Maruyama, A.; Odagiri, T.; et al. Eur. J. Org.Chem. 2001, 5, 967. [11] Dixon, D. D.; Lockner, J. W.; Zhou, Q. H.; Baran, P. S. J.Am. Chem. Soc. 2012, 134, 8432. [12] Padwa, A.; Gasdaska, J. R.; Haffmanns, G.; Rebello, H. J.Org. Chem. 1987, 52, 1027. [13] Turro, N. J.; Cha, Y.; Gould, I. R.; et al. J. Org. Chem. 1985, 50, 4415. [張皓，付華*，清華大學(xué)化學(xué)系；FH]
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