苯甲酰氯
保護基試劑（一）
01
基本信息
【英文名稱】 Benzoyl chloride
【分子式】 C7H5ClO
【分子量】 140.57
【CAS 登錄號】 [98-88-4]
【縮寫和別名】 氯化苯甲酰，苯酰氯，Benzenecarbonyl chloride
【結(jié)構(gòu)式】
【物理性質(zhì)】 無色透明易燃液體，mp ?1.0℃，bp 197.2℃，ρ 1.2120 g/mL。暴露在空氣中即發(fā)煙，有特殊的刺激性臭味，蒸氣刺激眼黏膜而催淚。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。
【制備和商品】 國內(nèi)外大型試劑公司均有銷售。制備方法如下：(1) 甲苯法。甲苯與氯氣在光照情況下反應(yīng)，經(jīng)過側(cè)鏈氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介質(zhì)中進行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氫氣體 (生產(chǎn)中宜用水吸收放出的氯化氫氣體)。(2) 由苯甲酸與光氣反應(yīng)而得。將苯甲酸投入光化鍋，加熱熔融，于140~150℃ 通入光氣。反應(yīng)尾氣含氯化氫和未反應(yīng)完的光氣，用堿處理后放空，反應(yīng)終點時的溫度為 ?3 ~ ?2℃。趕氣操作后減壓蒸餾，成品為微黃色透明液體，純度≥98%。工業(yè)上普遍采用苯甲酸和苯亞甲基三氯反應(yīng)制備。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。
【注意事項】 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房中，遠離火種、熱源。庫溫不超過 25℃，相對濕度不超過 75%，保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、醇類、食用化學品分開存放，切忌混儲。刺激皮膚，眼睛和黏膜，吸入和食入有毒。遇水、氨或乙醇逐漸分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氫。
02
各類反應(yīng)
苯甲酰氯可用于有機合成、染料和醫(yī)藥工業(yè)，可用于制造聚合反應(yīng)的引發(fā)劑過氧化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯和農(nóng)藥除草劑等。苯甲酰氯是重要的苯甲?；推S基化試劑，可用來形成常用的保護基團。
有機金屬化合物的酰基化反應(yīng)
苯甲酰氯和金屬有機試劑反應(yīng)可以得到芳基酮化合物，第一個該類?；磻?yīng)是使用苯甲酰氯與甲基鎘試劑和甲基鋅試劑反應(yīng)，得到苯乙酮 (式1 和式 2)[1,2]。
芳環(huán)的?；磻?yīng) (Friedel-Crafts 反應(yīng))
在Lewis 酸 (如 AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4、ZnCl2和 FeCl3) 或強酸的作用下，苯甲酰氯易與芳環(huán)化合物發(fā)生?；磻?yīng) (式 3 和式 4)[3,4]。
烯醇醚[5]、烯酮縮醛[6]和烯胺[7]與苯甲酰氯反應(yīng)可以得到β-位酰基化的產(chǎn)物(式 5 和式6)。其中，β-位?；南┌坊衔锝?jīng)進一步水解之后可以得到β-二羰基化合物[7]。
苯甲酰氯容易與醇或胺反應(yīng)，生成相應(yīng)的苯甲酸酯或苯甲酰胺[8~10]。因此苯甲酰氯也常用于醇和胺的保護 (式 7 和式 8)。該反應(yīng)通常需要加入吡啶或者三乙胺等合適的堿，溶劑通常為 CH2Cl2 或者過量的胺。
參 考 文 獻
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[蔡尚軍，清華大學化學系；XCJ]
