CsF
氟化銫
氟化試劑（一）
【英文名稱】 Cesium fluoride 【分子式】 CsF 【分子量】 151.90 【CAS 登錄號】 [13400-13-0] 【結(jié)構(gòu)式】 CsF 【物理性質(zhì)】 白色粉末或晶體，mp 682℃，bp 1251℃，ρ 4.115 g/cm3。易溶于水。容易潮解。 【制備和商品】 國內(nèi)外各大試劑公司均有銷售。用氫氟酸和氫氧化銫或碳酸銫可制備無水氟化銫。 【注意事項】 本品易吸潮，應(yīng)干燥密封保存。注意不要與酸接觸以免釋放出氟化氫氣體。 氟化銫可作為一種氟化試劑，對鹵代芳烴[1]或三氟甲磺酸酯基取代的芳烴[2,3]、脂肪鹵代烴進行氟化[4~6]。它也可用作添加劑，廣泛應(yīng)用于過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中[9~14]。 在鈀催化劑的作用下，三氟甲磺酸酯基取代的芳烴可轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟代芳烴[1,2]。在鈀催化劑和膦配體 t-BuBrettPhos 的催化下，2-三氟甲磺酸酯基聯(lián)苯與氟化銫在甲苯中反應(yīng)，可以較高收率得到氟代芳烴 (式 1)[2]。在相似的條件下，更換膦配體，并加入十二烷基磺酸鈉(SDS) 作為添加劑，溴苯也可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氟苯 (式 2)[1]。 氟化銫作為氟離子源，與一些脂肪族鹵代烴可發(fā)生親核取代反應(yīng)[4~6]，從而達到氟化的目的。如式3所示：在四丁基溴化銨 (TBAB)的存在下，溴代乙酸乙酯與氟化銫在無溶劑的條件下直接混合加熱，就能夠很好地轉(zhuǎn)化為氟代乙酸乙酯(式3)[4]。 氟化銫作為一種添加劑，在鹵代芳烴的三氟甲基化反應(yīng)中也有應(yīng)用[7,8]。以三氟乙酸甲酯(MTFA) 為三氟甲基源，在碘化亞銅和氟化銫的作用下，對甲基碘苯可以很高產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為對甲基三氟甲基苯 (式 4)[7]。 氟化銫可在許多過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中作為添加劑。使用鈀/銅試劑催化溴苯與 3-(三丁基錫)吡啶的 Stille 偶聯(lián)反應(yīng)，可采用氟化銫作為堿，以幾乎定量的產(chǎn)率得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物 (式 5)[9]。在鎳試劑催化的 Stille交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，氟化銫也有應(yīng)用[10]。 在鈀試劑催化的 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)中，氟化銫也是一種重要的添加劑[11,12]。在溴苯與五氟苯硼酸的反應(yīng)中，以 Pd2(dba)3 為催化劑，三叔丁基膦為配體，加入氟化銫和氧化銀為添加劑，可以高產(chǎn)率得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物 (式 6)[11]。 在 Hiyama 型 (式 7)[13]和 Ullmann 型 (式8)[14]偶聯(lián)反應(yīng)中，氟化銫也可用作添加劑或堿。 參 考 文 獻 [1] Samant, B. S.; Bhagwat, S. S. Applied Catalysis A: General. 2011, 394, 191. [2] Watson, D. A.; Su, M. J.; Teverovskiy, G.; et al. Science. 2009, 325, 1661. [3] No?l, T.; Maimone, T. J.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int.Ed. 2011, 50, 8900. [4] Bhadury, P. S.; Pandey, M.; Jaiswal, D. K. J. Fluorine Chem. 1995, 73, 185. [5] Murray, C. B.; Sandford, G. S.; Korn, S. R. J. Fluorine Chem. 2003, 123, 81. [6] Kim, D. W.; Jeong, H. J.; Lim, S. T.; et al. Tetrahedron. 2008, 64, 4209. [7] Schareina, T.; Wu, X. F.; Zapf, A.; et al. Top Catal. 2012, 55,426. [8] McReynolds, K. A.; Lewis, R. S.; Ackerman, L. K. G.; et al.J. Fluorine. Chem. 2010, 131, 1108. [9] Ma, G. Z.; Leng, Y. T.; Wu, Y. S.; Wu, Y. J. Tetrahedron. 2013, 69, 902. [10] Wu, L.; Zhang, X.; Tao, Z. M. Catal. Sci. Technol. 2012, 2,707. [11] Korenaga, T.; Kosaki, T.; Fukumura, R.; et al. Org. Lett. 2005, 7, 4915. [12] Castanet, A. S.; Colobert, F.; Broutin, P. E.; Obringer, M.Tetrahedron: Asymmetry 2002, 13, 659. [13] Omote, M.; Tanaka, M.; Ikeda, A.; et al. Org. Lett. 2012,14, 2286. [14] Qi, C. Z.; Sun, X. D.; Lu, C. Y.; et al. J. Oganomet. Chem. 2009, 694, 2912. [張皓，付華*，清華大學化學系；FH]
