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【英文名稱】 Phenylselenyl bromide

【分子式】 C6H5BrSe

【分子量】 235.97

【CAS 登錄號(hào)】 [34837-55-3]

【縮寫(xiě)和別名】 Phenylselenium bromide，Bromoselenobenzene

【結(jié)構(gòu)式】

【物理性質(zhì)】 mp 60~62 oC，bp 134 oC/35 mmHg，107~108 oC/15 mmHg。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在己烷、二氯甲烷、乙醚或四氫呋喃中使用。

【制備和商品】 國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售，商品試劑為深紅色晶體。本品可通過(guò)二苯基聯(lián)硒

與等摩爾比的溴單質(zhì)原位制得。

【注意事項(xiàng)】 該試劑有劇毒和刺激性氣味，對(duì)濕氣敏感，在 2～8 oC 儲(chǔ)藏。

苯基溴化硒是一種非常有用的親電有機(jī)硒試劑，具有與苯基氯化硒相似的性質(zhì)。雖然在許多反應(yīng)中可以用苯基氯化硒代替苯基溴化硒，但是二者仍有許多不同之處^[1]。

酮可以通過(guò)它的烯醇化鋰鹽或銅鹽與該試劑反應(yīng)，高效地轉(zhuǎn)化為 α-苯硒酮中間體。然后再經(jīng)氧化生成 α,β-不飽和酮 (式 1 和式 2)^[2,3]。

使用三氟乙酸銀處理苯基溴化硒可以原位產(chǎn)生苯基三氟乙酸硒。苯基三氟乙酸硒可將烯醇乙酸酯轉(zhuǎn)化為 α,β-不飽和酮 (式 3)^[4,5]。

甲硅烷基烯醇醚與苯基溴化硒反應(yīng)也可以高產(chǎn)率地生成 α-苯硒酮和醛 (式 4)^[6]。

烯醇醚也可以與苯基溴化硒發(fā)生選擇性加成反應(yīng)，生成溴硒基化中間體 (式 5)^[7]

末端炔與苯基溴化硒發(fā)生親電取代反應(yīng)，生成相應(yīng)的苯基硒取代的末端炔 (式 6)^[8]。

在非質(zhì)子性有機(jī)試劑中，苯基溴化硒與烯烴發(fā)生溴硒基化反應(yīng)^[9]。該加成反應(yīng)是通過(guò)一個(gè)含有硒的三元環(huán)陽(yáng)離子進(jìn)行的，因此專一性地生成反式加成產(chǎn)物。對(duì)于端烯，可以通過(guò)改變反應(yīng)條件控制加成的選擇性^[10~12]。所得產(chǎn)物很容易轉(zhuǎn)化為烯基硒化物、烯基和烯丙基溴或 α-苯硒酮 (式 7)。當(dāng)反應(yīng)在醇或羧酸溶液中進(jìn)行時(shí)，可以高產(chǎn)率地得到烯烴的硒氧化加成產(chǎn)物 (式 8)^[13]。

在叔丁基四甲基胍的存在下，強(qiáng)堿性酮腙可以與苯基溴化硒反應(yīng)得到苯烯硒化物(式 9) ^[7]。

參 考 文 獻(xiàn)

[1] Clive, D. L. Tetrahedron 1978, 34, 1049.

[2] (a) Reich, H. J.; Renga, J. M.; Reich, I. L. J. Am. Chem. Soc.

1975, 97, 5434. (b) Wilson, K. E.; Seidner, R. T.; Masamune,

S. Chem. Commun. 1970, 213.

[3] Reich, H. J.; Renga, J. M.; Reich, I. L. J. Org. Chem. 1974,

39,2133.

[4] Reich, H. J. J. Org. Chem. 1974, 39, 428.

[5] Clive, D. L. J. Chem. Commun. 1973, 695.

[6] Ryu, I.; Murai, S.; Niwa, I.; Sonoda, N. Synthesis 1977, 874.

[7] Petrzilka, M. Helv. Chem. Acta. 1978, 61, 2286.

[8] Hayama. T.; Tomoda, S.; Takeuchi, Y.; Nomura, Y. Chem.

Lett. 1982, 1249.

[9] Sharpless, K. B.; Lauer, R. F. J. Org. Chem. 1974, 39, 429.

[10] Raucher, S. J. Org. Chem. 1977, 42, 2950.

[11] Raucher, S. Tetrahedron Lett. 1977,3909.

[12] Raucher, S. Tetrahedron Lett. 1978, 2261.

[13] Takahashi, T.; Nagashima, H. Tetrahedron Lett. 1978, 799.

[陳靜，陳超*，清華大學(xué)化學(xué)系；CC]