苯硒鋅氯化物 有機(jī)硒化試劑（二） 01 基本信息 【英文名稱】 Phenylselenyl zinc chloride 【分子式】 C6H5ClSeZn 【CAS 登錄號(hào)】 [5707-04-0] 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 白色固體，bp 107~108 °C / 1.0mmHg。易溶于甲苯。 【制備和商品】 試劑公司均有銷售?？梢酝ㄟ^(guò)市售的苯硒氯化物在 THF 中與鋅粉氧化加成得到。 【注意事項(xiàng)】 該試劑具有強(qiáng)烈的吸濕性。有毒，對(duì)環(huán)境有害，一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。低溫儲(chǔ)存。 02 各類反應(yīng) 苯硒鋅鹵化物 (苯硒鋅氯化物或苯硒鋅溴化物) 是一種穩(wěn)定的含硒化合物[1]。作為一種用途廣泛的親核試劑，在水介質(zhì)中，苯硒鋅鹵化物常被用來(lái)大量合成含硒有機(jī)化合物[1]。在水懸浮液中，苯硒鋅鹵化物可以與含有鹵素、甲苯磺酸基等易離去基團(tuán)的化合物發(fā)生 SN2反應(yīng)，得到相應(yīng)的取代產(chǎn)物 (式 1)[2]。 在 THF 或水溶液中，乙烯基鹵化物可以與苯硒鋅鹵化物進(jìn)行親核取代反應(yīng)，得到相應(yīng)的 E-構(gòu)型取代產(chǎn)物。在取代反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物的構(gòu)型保持不變，而且在水介質(zhì)中的反應(yīng)效果會(huì)更好。但使用 β-鹵代-α,β-不飽和酮與苯硒鋅鹵化物反應(yīng)時(shí)，由于羰基與鋅結(jié)合，得到的是Z-構(gòu)型的產(chǎn)物 (式 2 和式 3)[3]。 在 2,4-二氮溴苯的作用下，苯硒鋅鹵化物可以與含有吸電子取代基的芳香族化合物進(jìn)行親核取代，以中等產(chǎn)率得到硒化物。該反應(yīng)在水溶劑中反應(yīng)較好 (式 4)[2]。 在 (BMIM)BF4 的離子液體中，苯硒鋅鹵化物與酰氯在 90 °C 進(jìn)行取代反應(yīng)，得到硒酯產(chǎn)物。離子液體在發(fā)展新型環(huán)保過(guò)程中得到廣泛應(yīng)用 (式 5)[4]。 在水溶劑中，苯硒鋅鹵化物與酰氯反應(yīng)生成硒代酯。水介質(zhì)也可以被循環(huán)使用 (式 6)[5]。 在水懸浮液中，苯硒鋅鹵化物可以與環(huán)氧化物發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，定量地得到烷基或芳基的環(huán)氧化開環(huán)產(chǎn)物。該反應(yīng)的選擇性取決于取代基的電子效應(yīng)和空間位阻：烷基環(huán)氧化物的取代反應(yīng)主要在位阻較少的碳上發(fā)生；而芳基環(huán)氧化物由于電子效應(yīng)，取代主要發(fā)生在與苯環(huán)相連的碳上 (式 7 和式 8)[2]。 在中性 (BMIM)BF4 溶液中，苯硒鋅鹵化物可以與氮雜環(huán)丙烷開環(huán)得到 β-硒胺(式 9)[4]。 苯硒鋅鹵化物可以與 α,β-不飽和醛酮或共軛炔烴進(jìn)行 Michael 加成反應(yīng)，得到 β-硒基的羰基化合物或乙烯基硒化物。α,β-不飽和醛酮在 THF 溶液中反應(yīng)更快，而共軛炔烴在水的條件下反應(yīng)更快。該反應(yīng)具有立體選擇性，主產(chǎn)物為Z-構(gòu)型 (式 10 和式 11)[6]。 參 考 文 獻(xiàn) [1] Santi, C. Phenylselenenylzinc Halides. In Encyclopaedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons: New York, 2001. [2] Santi, C.; Santoro, S.; Battistelli, B.; et al. Eur. J. Org. Chem. 2008, 5387. [3] Santoro, S.; Battistelli, B.; Testaferri, L.; et al. Eur. J. Org. Chem. 2009, 4921. [4] Salman, S.M.; Schwab, R. S.; Alberto, E. E.; et al. Synlett 2011, 69. [5] Santi, C.; Battistelli, B.; Testaferri, L.; Tiecco, M. Green Chem 2012, 14, 1277. [6] Battistelli, B.; Testaferri, L.; Tiecco, M.; Santi, C. Eur. J. Org. Chem. 2011, 1848. [梁云，巨勇*，清華大學(xué)化學(xué)系；JY]
機(jī)硒化試劑：苯硒鋅氯化物
化學(xué)試劑
新材料產(chǎn)品
