聯(lián)吡啶
有機(jī)配體（三）
01 基本信息 【英文名稱】 Dipyridyl 【分子式】 C10H8N2 【分子量】 156.2 【CAS 登錄號】 [366-18-7] 【縮寫和別名】α, α′-Dipyridyl，2,2′-Bipyridine 【結(jié)構(gòu)式】 【物理性質(zhì)】 白色或淺紅色結(jié)晶性粉末，bp272~273 oC。易溶于醇、醚、苯、三氯甲烷和石油醚；溶于水，其水溶液遇亞鐵鹽則顯紅色。 【制備和商品】 國內(nèi)外試劑公司均有銷售。 【注意事項(xiàng)】 該試劑可燃，燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧。在通風(fēng)櫥中儲存。 02 各類反應(yīng) 2,2′-聯(lián)吡啶是有機(jī)化學(xué)中非常重要的有機(jī)配體，同時(shí)由于其具有芳香性也可以發(fā)生一系列還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)以及 C?H 鍵活化反應(yīng)。 2,2′-聯(lián)吡啶與六氯化鋨在高溫下過夜反應(yīng)可以生成相應(yīng)的配合物 (式 1)[1]。 2,2′-聯(lián)吡啶與高氯酸銀(Ⅰ) 在室溫反應(yīng)可以生成相應(yīng)的配合物 (式 2)[2]，與二碘化鎘(Ⅱ) 作用可以得到吡啶和碘配位在鎘上的產(chǎn)物 (式 3)[3]。 2,2′-聯(lián)吡啶除了可以與金屬配位以外，也可以與非金屬原子硅配位。如式 4 所示[4]：2,2′-聯(lián)吡啶與二氫二氯化硅在甲苯溶劑中可以生成相應(yīng)的配合物。 除了突出的配位能力以外，由于吡啶自身是芳香體系，也具有芳香族化合物的典型性質(zhì)。使用氫氣在二氧化鉑的鹽酸乙酸溶液中還原 2,2′-聯(lián)吡啶，可以得到兩個(gè)吡啶環(huán)全部被還原的產(chǎn)物 (式 5)[5]。如果先使用 m-CPBA 氧化，再使用 Pd/C 催化氫化還原，可以得到僅一個(gè)吡啶環(huán)被還原的產(chǎn)物 (式 6)[6]。 使用 m-CPBA 可將 2,2′-聯(lián)吡啶氧化成為2,2′-聯(lián)吡啶-1-氮氧化物 (式 7)[7,8]。 2,2′-聯(lián)吡啶與烯烴化合物在銠配合物的催化下發(fā)生 3-位和 3′-位的雙碳-氫活化反應(yīng)(式 8)[9]。 2,2′-聯(lián)吡啶與二苯基鋅試劑在鎳配合物的催化下反應(yīng)可以生成 6-苯基-2,2′-聯(lián)吡啶 (式 9)[10]。 參 考 文 獻(xiàn) [1] Motiei, L.; Kaminker, R.; Sassi, M.; Boom, M. E. J. Am.Chem. Soc. 2011, 133, 14264. [2] Boursalian, G. B.; Ngai, M. -Y.; Hojczyk, K. N.; Ritter, T. J.Am. Chem. Soc. 2013, 135, 13278. [3] Dunstan, P. O. J. Therm. Anal. Calorim. 2011, 106, 327. [4] Fester, G. W.; Eckstein, J.; Gerlach, D.; et al. Inorg. Chem. 2010, 49, 2667. [5] Abbiss, T. P.; Soloway, A. H.; Mark, V. H. J. Med. Chem.1964, 7, 644. [6] Plaqueventm, J.; Chichaoui, I. Tetrahedron Lett. 1993, 34,5287. [7] Willem, S.; Howard, A. Org. Prep. Proced. Int.1980, 12,243. [8] Zalas, M.; Gierczyk, B.; Ceglowski, M.; Schroeder, G.Chem. Pap. 2012, 66, 733. [9] Kwak, J.; Ohk, Y.; Jung, Y.; Chang, S. J. Am. Chem. Soc.2012, 134, 17778. [10] Tobisu, M.; Hyodo, I.; Chatani, N. J. Am. Chem. Soc. 2009,131, 12070. [趙鵬，清華大學(xué)化學(xué)系；XCJ]
