在有機(jī)分子中摻入炔烴是形成C-C鍵的最有價(jià)值的轉(zhuǎn)化之一，并為進(jìn)一步修飾提供了一種通用的方法。在現(xiàn)代合成的關(guān)鍵催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，乙炔的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)占有重要地位。
近日，荷蘭格羅寧根大學(xué)Jeffrey Buter，Ben L. Feringa報(bào)道了一種通過乙炔鋰與普通的芳基和烯基溴化物的交叉偶聯(lián)來構(gòu)建芳基乙炔的高效方法。要點(diǎn)1. 芳基溴化物與乙?；嚨姆磻?yīng)可以在室溫下高效合成芳基乙酰基化合物，反應(yīng)時(shí)間短(45min)。就炔化鋰和芳基溴化物的性質(zhì)而言，該反應(yīng)的范圍很廣（超過60例）。特別值得注意的是，在酸性(芐基)和有機(jī)鋰反應(yīng)性官能團(tuán)的存在下，如酰胺、氨基甲酸酯、硼酸酯、內(nèi)酯、偶氮苯、腈和酯的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，表現(xiàn)出顯著的官能團(tuán)耐受性。
要點(diǎn)2. 利用鈀催化的有機(jī)鋰交叉偶聯(lián)化學(xué)，這些功能化體系的炔化反應(yīng)現(xiàn)在可以在室溫下容易而有效地實(shí)現(xiàn)。此外，(sp2)–(sp) C–C鍵的形成也證明該方法具有可擴(kuò)展性，而不會降低催化效率。因此，乙炔鋰的交叉偶聯(lián)為含官能團(tuán)的分子（例如天然產(chǎn)物，材料和藥物）的快速簡便的后期功能化開辟了許多途徑。該研究工作為合成化學(xué)家提供了一種在溫和的無銅條件下替代著名的Sonogashira偶聯(lián)的快速方法可用于天然產(chǎn)物合成、材料合成和化學(xué)生物學(xué)等領(lǐng)域。
Helbert, H., Visser, P., Hermens, J.G.H. et al. Palladium-catalysed cross-coupling of lithium acetylides. Nat Catal (2020)
DOI：10.1038/s41929-020-0485-2https://doi.org/10.1038/s41929-020-0485-2
來源：催化計(jì)
