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一步合成酰基三氟硼酸鉀的新試劑

來源:EOC化學資訊


?;鹚徕洠?/span>RCOBF3K)作為一種重要的合成砌塊,在金屬催化的偶聯(lián)反應中具有較大的應用價值,然而這類化合物的合成十分受限。一般來說,?;疬@類化合物不穩(wěn)定難以存在,而?;鹚徕浭且环N十分穩(wěn)定的固體。目前關于合成RCOBF3K的方法寥寥幾種,而且大多底物受限。蘇黎世聯(lián)邦理工的Bode課題組發(fā)展了一種新的試劑,可以高效實現(xiàn)各類芳基RCOBF3K的合成(10.1002/anie.201403931)。


氰基三氟硼酸鉀2可以由KCNBF3/2Et2O制得,芳基鋰試劑可以進攻氰基隨后水解或許是制備RCOBF3K的好方法,Bode等人進行了一系列嘗試,都未能得到目標產物。類似的化合物34也不能得到RCOBF3K分析原因可能是這一類有機鹽在有機溶劑中溶解度十分差,于是設計了一系列內鹽化合物5、67這些化合物在常見的有機溶劑中溶解度十分好,以苯基鋰為親核試劑分別和56、7反應,都能以較高收率得到PhCOBF3K,試劑6效果最好。


試劑6的合成路線如下:以二甲基硫代甲酰胺和硼酸酯為起始原料可以制備化合物4,化合物4再與碘乙烷反應就能以較高收率得到6,通過該方法,制備了數(shù)十克試劑6


該試劑底物范圍較廣,產率中等到優(yōu)秀。


總結:RCOBF3K這類化合物合成方法少限制了其應用,ETHBode等人設計合成了一種合成芳基RCOBF3K的新試劑。巧妙的將試劑設計為內鹽結構,從而提高其在有機溶劑中的溶解度,進而反應效果好,這是這份工作十分值得借鑒的地方。


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