【英文名稱】Benzoyl Peroxide
【分子式】C14H10O4
【分子量】242.23
【CA登錄號】94-36-0
【縮寫和別名】BPO，Benzoyl Superoxide, Dibenzoyl Peroxide
【物理性質(zhì)】白色晶體，mp 103~106°C (分解)。微溶于水和甲醇，溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、和二硫化碳。
【制備和商品】國內(nèi)試劑公司均有銷售。
【注意事項】遇熱、摩擦和震動均能引起爆炸性分解，79 °C時發(fā)生自燃。所有關于過氧化二苯甲酰的實驗必須在通風處中進行。
過氧化二甲苯酰 (BPO) 是一種自由基反應的引發(fā)劑，它可以引發(fā)的反應有：烯丙基和芐基的鹵化反應、碳-碳多重鍵的自由基加成形成碳-雜 原子（鹵素、S、Si、Ge、P、N) 鍵、分子間或分子內(nèi)碳-碳多重鍵的 C-H加成等。它還可以作為烯醇、烯胺和其它富電子體系的苯甲酸化試劑、也可以用來氧化N、P、Si、S和Se的化合物、或者在過渡金屬參與的氧 化還原鏈反應中充當氧化劑。BPO 在95 °C時會發(fā)生O-O鍵的均裂反應（式1)[1]，均裂反應也可以在光照和過渡金屬催化的條件下發(fā)生。 BPO常作為烯丙基和芐基位上鹵化反應的引發(fā)劑（式2和式3)[2,3]。除了能在苯環(huán)的芐位發(fā)生反應外 ，也可以在其它的芳香雜環(huán)的芐位引入鹵素（式4)[4]。 BPO 也可以作為不飽和烴自由基加成反應的引發(fā)劑，被大量應用于乙烯基化合物（乙烯基氯、乙酸乙烯酯、丁二烯衍生物、苯乙烯和丙烯酸單體等）的自由基聚合反應合成塑料。BPO 還可以作為引發(fā)劑 ， 使溴化氫在雙鍵上加成得到反馬氏加成產(chǎn)物（式5)[5]。 叔胺會被BPO氧化成胺的氧化物，伯胺和仲胺被氧化成苯甲酰氧基胺（式6)[6]。BPO 可以與芳烴或雜環(huán)芳烴發(fā)生苯甲酸化反應，例如：吲哚可以與BPO發(fā)生反應得到相應的苯甲酸化產(chǎn)物（式7)[7]。 仲醇也可以在金屬催化劑的催化下被BPO氧化成酮（式8)[8]。 在交叉偶聯(lián)反應中，BPO可以作為添加劑提高反應的產(chǎn)率（式9)[9]。 在金屬催化下，BPO還可以用作芳環(huán)的苯基化試劑。其反應歷程如式1所示：首先，它以自由基方式裂解。然后，放出二氧化碳形成苯基自由基。最后，自由基與金屬配位，并在導向基團的鄰位上一個苯基（式10)[10]。除2-苯基吡啶底物外，還可以是其它的底物，例如：苯并喹啉和8-甲基喹啉等。 參考文獻 1. DeLos, F.D.; Long, R.A.J.; Jacob, R.; John, B.; Patrick, D.J. Am. Chem. Soc. 1967.89,4051. 2. Greenwood, F.L.; Kellert, M.D.; Sedlak, J.Org. Synth. 1963, Coll IV，108. 3. Andrzej, S.; Steven, D.K.; Renata, S.; Peter, W.R.Org. Lett. 2002,4, 3135. 4. Thomas, V.M.; Sharon, L.R.; Mark, E.J. Med Chem. 2009,52,7446. 5. Bailey, W.J.; Hirsch, S.S.J. Org. Chem. 1963,28, 2894. 6?⑻ Kelley, A.F.; Marvin, J.M.Org. Lett. 2007, 9, 1683.(b) Ashley, M.B.; Jeffrey, S.J.J. Org. Chem. 2006, 77,219. 7. Walling, C.; Hodgdon, R.B.J. Am. Chem. Soc. 1958,80,228. 8. Doyle, M.P.; Patrie,W.J.; Williams, S.B.J. Org. Chem. 197, 44,2955. 9. Fanyang, M.; Yubo, J.; Di, Q.; Yan, Z.; Jianbo W.Angew. Chem., lnt Ed. 2010,49,1846. 10. Wmg,Y.Y.; Wing,N.S.; Albeit, S.-C.Or^. Lett 2009,11,3174.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
