【英文名稱】Pyridinium Dichromate
【 分 子 式 】C10H12CrN2O7
【分子量】376.24
【CA 登錄號(hào)】20039-37-6
【縮寫和別名】PDC
【物理性質(zhì)】橘黃色固體，mp 152?153°C。溶于 DMF、DMSO、MeCN, 稍溶于CH2Cl2和CHCl3, 經(jīng)常在DMF和 CH2Cl2中使用。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售。也可以方便地按照標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)步驟從晚啶和重鉻酸鉀來制備[1]
【注意事項(xiàng)】對(duì)空氣和濕氣相對(duì)比較穩(wěn)定，但最好在無水溶劑中使用。
在有機(jī)合成中，重鉻酸吡啶鹽(PDC)被定義為一個(gè)廣泛應(yīng)用的溫和型中性氧化劑。與PCC比較，氧化能力較弱但卻沒有酸性。與 MnO2比較，不僅氧化能力較強(qiáng)，而且制備方便。PDC 的主要氧化性質(zhì)受控于反應(yīng)溶劑。通過選用不同的溶劑，PDC許多時(shí)候可以取代PCC和 MnO2在有機(jī)合成中的許多功能。 在DMF溶液中，PDC將脂肪族伯醇氧化成相應(yīng)的羧酸是該試劑最重要的反應(yīng)。該反應(yīng)的條件非常溫和，一般在室溫下攪拌若干小時(shí)即可完成，產(chǎn)物的產(chǎn)率保持在中上至較高水平(式1)[2]。當(dāng)?shù)孜锓肿拥倪m當(dāng)位置同時(shí)含有叔醇時(shí)，使用該反應(yīng)可以直接得到內(nèi)酯化合物(式2)[3] 。雖然PDC也能夠?qū)⑾┍蓟蛘咧俅佳趸上鄳?yīng)的醛酮化合物，但使用 DMF給后處理帶來許多不便。 在CH2Cl2中，PDC可以將伯醇、仲醇、芐醇和烯丙基醇穩(wěn)定地氧化 成為相應(yīng)的醛酮化合物。該反應(yīng)的條件非常溫和，可以在室溫下或者CH2Cl2的回流溫度下進(jìn)行。伯醇[4,5]和仲醇[6,7]的氧化反應(yīng)非常可靠，具有時(shí)間短和產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)許多酸敏基團(tuán)不產(chǎn)生明顯的影響(式3和式4)。 環(huán)狀烯丙基醇的氧化反應(yīng)也非常容易得到滿意的結(jié)果(式5)[8,9] 。但是，在鏈狀烯丙基醇的氧化反應(yīng)中有時(shí)需要加入催化量的乙酸酐來提高試劑的反應(yīng)活性，加快反應(yīng)的速度(式6)[10,11] 將環(huán)狀半縮醛氧化成為相應(yīng)的內(nèi)酯或者內(nèi)酰胺也是PDC氧化能力的優(yōu)秀范例。這類化合物在酸性條件下不穩(wěn)定，但使用PDC一般都會(huì)給出理想的結(jié)果(式7)[12,13]。PDC對(duì)芐基或者烯丙基碳原子的氧化反應(yīng)需要在叔丁基過氧化氫的幫助下才能進(jìn)行。該反應(yīng)條件相當(dāng)溫和，但叔丁基過氧化氫可能會(huì)對(duì)許多官能團(tuán)產(chǎn)生影響。因此，在復(fù)雜化合物上應(yīng)用時(shí)產(chǎn)率一般(式8)[14,15]。 參考文獻(xiàn) 1. Corey, E. J.; Schmidt, G. Tetrahedron Lett. 1979, 399. 2. Garcia-Fandino, R.; Aldegunde, M. J.; Codesido, E. M.; Castedo, L.; Granja, J. R. J. Org. Chem. 2005, 70,8281. 3. Barfoot, C. W.; Harvey, J. E.; Kenworthy, M. N.; Kilbum, J. P.; Ahmed, M.; Taylor, R. J. K.Tetrahedron 2005,61,3403. 4. Huang, H.; Panek, J. S. Org. Lett. 2004, 6,4383. 5. Hagiwara, H.; Hamano, K.; Nozawa, M.; Hoshi, T.; Suzuki, T.; Kido,F. J. Org. Chem. 2005, 70, 2250. 6. Jones, N, A.；Nepogodiev, S. A.; MacDonald, C. J.; Hughes, D. L.; Field, R. A. J. Org. Chem. 2005,70, 8556. 7. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto,H.J. Org. Chem. 2004, 69, 7989. 8. Paquette, L. A.; Tian, Z.; Seekamp, C. K.; Wang, T. Helv. Chim. Acta 2005,88,1185. 9. Krohn, K.; Gehle, D.; Floerke, U. Eur. J. Org. Chem. 2005,2841. 10. Yamazaki, T.; Ichige, T.; Kitazume, T. Org. Lett. 2004, 6,4073. 11. Das, B.; Baneijee, J.; Mahender, G.; Majhi, A. Org. Lett. 2004, 6, 3349. 12. Babu, B. S.; Balasubramanian, K. K. Carbohydr. Res. 2005,340,753. 13. Ooi, H.; Ishibashi, N.; Iwabuchi, Y.; Ishihara, J.; Hatakeya- ma, S. J. Org. Chem. 2004, 69,7765. 14. NaUapemmal C. Srinivasan C. J. Org. Chem. 1987, 52, 5048. 15. Nyangulu, J. M.; Galka, M. M.; Jadhav, A.; Gai, Y.; Graham, C. M.; Nelson, K. M.; Cutler, A. J.;Taylor, D. C.; Banowetz, G. M.; Abrams, S. R. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127,1662.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
