羧酸是有機合成中非常重要的合成砌塊之一,其合成方法多種多樣,如氰基水解,鈀催化合成方法,n-BuLi/CO2合成方法以及醇,醛,不飽和鍵等的氧化方法等等,這里我們將為大家介紹一個比較溫和的氧化醇為羧酸的方法:TEMPO/NaOCl體系,我們首先來看一下它的反應(yīng)機理如圖1所示(圖1)。
圖1:反應(yīng)機理。圖片來源:Organic Syntheses
為了彰顯方法的實用性,作者拓展了一系列不同類型的醇類化合物,并對氧化劑也進行了考察,使用本文作者開發(fā)的氧化體系所得產(chǎn)物的產(chǎn)率要普遍高于使用NaOCl作為單一氧化劑的體系,并且該文催化體系具有很好的底物包容性,如炔鍵,環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)都能得到很好的保留。此外,手性醇的手性中心在氧化過程中也不發(fā)生消旋(圖2)。
圖2:底物拓展。圖片來源:Organic Syntheses
參考文獻:Organic Syntheses, Vol. 81, p.195 (2005).