【英文名稱】Raney Nickel
【分子式】Ni(R)
【 縮寫和別名】雷尼鎳 ，阮來鎳。
【物理性質(zhì)】灰黑色粉末，d 6~7g/cm3。除無機酸之外，雷尼鎳基本上不溶于任何溶劑。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售。根據(jù)其制備方法的不同，雷尼鎳可有多種類型。制備常用的 W-型雷尼鎳時，一般使用1:1的鎳-鋁合金。用不同濃度的 NaOH 溶液處理清除合金中的鋁得到鎳骨架后，經(jīng)水洗和醇洗得到試劑。有三個因素影響到催化劑的活性：合金的組成、 NaOH的濃度以及浸出的溫度和溶劑。
【注意事項】對氫氣有很強吸附性，干燥時在空氣中易著火。通常保存在水、乙醇或乙醚的液面下，使用過程中也要注意保持雷尼鎳濕潤。參加反應(yīng)之后的雷尼鎳不能隨意丟棄，應(yīng)在通風處銷毀。
Raney Ni (雷尼鎳）是一種實驗室常用的金屬催化劑，最早由美國工程師莫里 ? 雷尼發(fā)現(xiàn)，主要用于不飽和化合物與氫氣的加成反應(yīng)，例如：烯烴（式1)[1]、炔烴、氮氮雙鍵（式2)[2]、腈（式3)[3]、二烯烴、芳香烴、羰基化合物（式 4)[4], 一般生成順式加成產(chǎn)物。與鈀等貴金屬催化劑相比較 ， Raney Ni 具有價格便宜的優(yōu)點。新制備的 Raney Ni 的骨架中儲存有一定量的氫氣，在還原少量化合物時無需通入氫氣。同時 ， Raney Ni 有著相對較高的密度，反應(yīng)結(jié)束后很容易通過沉淀法分離，有利于從體系中回收催化劑。 用 NaBH4 提供氫源，Raney Ni 可以在溫和條件下方便地將硝基還原( 式5)[5]。與傳統(tǒng)的催化加氫反應(yīng)相比，該反應(yīng)無需通入氫氣，反應(yīng)安全性得以提高。 Raney Ni 的另外一個特征反應(yīng)是在溫和條件下發(fā)生脫除氧簇元素反應(yīng)，例如：脫硫、脫氧及脫硒等。其中應(yīng)用最多的是脫硫反應(yīng)，其底物包括:硫代縮酮（式6)[6]、硫醇（式7)[7]、硫代酮（式8)[8]、硫醚、砜（式9)[9]、磺酰胺等等。反應(yīng)產(chǎn)物一般為相同碳架結(jié)構(gòu)的烷烴或其衍生物。 在氫氣氛圍中，Raney Ni不僅可以脫硫，還可以進一步還原產(chǎn)物中的不飽和鍵得到飽和碳鏈化合物（式10)[10]。 除了脫硫，Raney Ni 也可以在相對溫和的條件下將其它氧簇元素(氧、硒）從母體化合物中脫除。例如：在回流的甲苯溶液中，Raney Ni可以將一些醇脫氧生相應(yīng)的烷烴化合物（式11)[11]。 參考文獻 1. Wang, H; Lian H. Synth. Commuru 1999,29, 129. 2. Hui, W.; Hong, Z. L.; Prasad. H. S; Gowda, S. Synth. Commun. 2004,34, 11. 3. Kukula, P.; Studer, M. Adv. Synth. Catal. 2004, 346,1487. 4. Riente, P.; Yus, M. Tetrahedron Lett. 2008,49, 1939. 5. Pogoreli, I. J. Molecular. Cat. A: Chem. 2007,274,202. 6. Mitra, R. B. Synthesis 1977,415. 7. Djerassi, C.; Gorman, M.; Henry, R. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77,4647. 8. Coscia, A. T.; Dickenna, S. C. J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 3098. 9. Sadanadan, E. V.; Srinivasna, P. C. Synthesis 1992, 648. 10. Hdgberg, H. E.; HegenstrSm, E. Servi, S. J. Org. Chem. 1992, 57, 2052. 11. Krafft, M. E.; Crooks, W. J.; Zorc, B.; Milczanowski, S. E. J. Org. Chem. 1988, 53, 3158.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
