【英文名稱】Lithium Borohydride
【分子式】BH4Li
【分子量】21.78
【CA登錄號(hào)】16949-15-8
【物理性質(zhì)】近白色固體，mp 284 °C, d 0.666g/cm3。能夠溶于水，并緩慢分解；溶于低級(jí)醇，在無水乙醇和異丙醇中放置無明顯分解發(fā)生；還溶于醚、低級(jí)胺、二甘醇二甲醚，常常在這些醇和醚溶劑中使用。
【制備和商品】國(guó)際大型試劑公司有銷售。
【注意事項(xiàng)】該試劑的溶液、尤其是固體容易燃燒，固體還有可能會(huì)發(fā)生粉塵爆炸。建議在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下隔絕水氣保存，在通風(fēng)櫥中操作和使用。
硼氫化鋰 (LiBH4)是有機(jī)化學(xué)中最重要的還原劑之一，屬于硼氫化合物家族的成員。鋰的金屬性比鈉和鉀弱，因而在有機(jī)溶劑中比NaBH4和KBH4 有較好的溶解度。它的還原能力比 NaBH4 和 KBH4 強(qiáng)，但是可以通過使用不同的溶劑來調(diào)控，大致次序?yàn)镋t2O>THF>i-PrOH。加入鋰鹽或者叔胺可以增加它的反應(yīng)速度，但 NaBH4 和 KBH4 沒有這種效應(yīng) 。它的還原能力比LiAIH4弱，但具有較好的化學(xué)選擇性。 該試劑基本完全覆蓋了 NaBH4和KBH4的還原功能，甚至可以在低溫下來完成。由于在低溫下反應(yīng)增加了試劑的可控性，因此 LiBH4 常常被用于一些具有特殊要求的羰基還原或者環(huán)氧還原[1~4]。例如：1,3-氨基醇或者1,3-羥基醚等（式1和式2)[3,4]。 LiBH4與同類試劑最大的差異，或者說最重要的用途是將酯基還原成為相應(yīng)的醇。雖然LiAlH4也可以完成該過程，但是LiBH4 在酯基還原過程中具有非常好的選擇性，羧酸、羧酸鹽、氰基和N,N-二取代酰胺均不受到影響（式3和式4)[5~8]。 LiBH4與環(huán)酰胺需要在溶劑中長(zhǎng)時(shí)間回流才能將酰基部分還原為醇[9]，但對(duì)二酰亞胺的還原卻非常容易。如果使用手性環(huán)狀酰胺作為輔助試劑與羧酸反應(yīng)生成二酰亞胺結(jié)構(gòu)，待完成手性輔助任務(wù)后，使用LiBH4不僅可以方便地切除輔助試劑，而且直接得到相應(yīng)的醇（式5和式6)[10~12]。 參考文獻(xiàn) 1. Lynch, J. E.; Choi, W.-B.; Churchill, H. R. 0.; Volante, R. P.; Reamer, R. A.; Ball, R. G. J. Org.Chem. 1997, 62, 9223. 2. Bartoli, G.; Bcllucci, M. C.; Bosco, M.; Dalpozzo, R.; Marcantoni, E.; Sambri, L. Tetrahedron Lett.1999, 40,2845. 3. Yoshimatsu, M; Naito, M; Shimizu, H; Muraoka, O; Tanabe, G; Kataoka, T. J. Org. Chem. 1996, 61,8200. 4. Blaskovich, M. A.; Evindar, G.; Rose, N. G. W.; Wilkinson, S.; Luo, Y.; Lajoie, G. A. J. Org. Chem.1998, 63,3631. 5. Laib, T.; Zhu, J. Synlett 2000,1363. 6. Yokomatsu, T.; Abe, H.; Yamagishi, T.; Suemune, K.; Shibuya, S. J. Org. Chem. 1999, 64,8413. 7. Bharathi, P.; Zhao, H.; Thayumanavan, S. Org. Lett. 2001,3, 1961. 8. Liao, L.; Zhang, F.; Yan,N.; Golen, J. A.; Fox, J. M. Tetrahedron 2004, 60,1803. 9. Snider, B. B.; Ahn,Y.; O’Hare, S. M. Org. Lett. 2001,5,4217. 10. Atsunaga, H.; Ishizuka, T.; Kunieda, T. Tetrahedron 1997, 53, 1275. 11. Pilli, R. A.; Riatto, V. B.; Vencato, I. Org. Lett. 2000,2,53. 12. Wu, Y.; Shen, X.; Yang, Y.; Hu, Qi; Huang, J. J. Org. Chem. 2004, 69,3857.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
