【英文名稱】Pyridinium 4-Toluenesulfonate
【分子式】C12H13NO3S
【分子量】251.31
【CA登錄號】24057-28-1
【縮寫和別名】PPTS
【物理性質】白色結晶固體，mp 117?119 °C。溶于大多數(shù)有機溶劑，經(jīng)常在MeOH和CH2Cl2 中使用。
【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。也可按照標準的實驗步驟從吡啶和對甲苯橫酸來制備[1]。
【注意事項】具有吸濕性，在陰涼干燥處儲存。
在有機合成中，吡啶對甲苯磺酸鹽（PPTS)是一個應用非常廣泛的、溫和的、實驗室常備的酸性催化試劑。PPTS可以簡單地看作是對甲苯磺酸的替代物，對甲苯磺酸完成的所有反應PPTS也可以完成。但是，它比對甲苯磺酸在使用上有更多的優(yōu)勢。例如：對甲苯磺酸一般是以一水合結晶形式存在和使用，而PPTS是無水的；對甲苯磺酸具有較強的酸性，而PPTS的酸性則對許多酸敏性官能團不產(chǎn)生明顯的影響。 PPTS 催化的反應通常具有反應條件簡單和溫和的特點，用量一般在30 mol % 之內。它應用最多的兩個反應是羥基的縮醛化反應和羥基的硅醚化反應，以及這兩個反應的逆反應。所以，在羥基的保護和去保護反應中得到廣泛的應用[2]。使用不同的反應溶劑，PPTS可以催化羥基的縮醛化反應和硅醚化反應，也可以催化它們的逆反應。前者通常在 CH2Cl2 或者DMF溶劑中進行，后者通常使用MeOH為溶劑（式1和式2)[3,4]。 使用過量的試劑，可使多個羥基底物分子一次生成多個縮醛或者多個硅醚保護基（式3)[5,6]。也可以選用適當?shù)姆磻獥l件，實現(xiàn)多硅醚底物分子的選擇性去硅醚化反應[7]。通過巧妙的設計，可以在同一個反應中依次實現(xiàn)羥基的去硅醚化反應和羥基的縮醛化反應（式4)[8,9]。 PPTS還可以催化一類具有很高合成價值的串聯(lián)反應。就是在去硅醚反應后，生成的游離羥基緊接著再次發(fā)生分子內縮醛化反應，形成新的雜環(huán)產(chǎn)物（式5)[7]。如果在底物分子中適當?shù)奈恢蒙嫌幸粋€酯基，則可以發(fā)生分子內酯化反應生成相應的內酯（式6)[10,11]。 參考文獻 1. Freeman, F.; Kim, D. S. H. L.; Rodriguez, E. J. Org. Chem. 1992,57,1722. 2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons,Inc.: New York, 1999. 3. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto,U.J. Org. Chem. 2004, 69, 7989. 4. Li, Z.; Baker, D. L.; Tigyi, G.; Bittman, R. J. Org. Chem. 2006, 71，629. 5. Keller, V. A.; Kim, I.; Burke, S. D. Org. Lett 2005, 7,737. 6. Adams, C. M.; Ghosh, I.; Kishi, Y. Org. Lett. 2004, 6,4723. 7. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagomyy, P. A.; Robarge, L. A.;Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem. 2005, 70,5449. 8. Jin, M.; Taylor, R. E. Org. Lett. 2005, 7,1303. 9- Shoji, M.; Imai, H.; Mukaida, M.; Sakai, K.; Kakeya, H.; Osada,H.; Hayashi, Y.y. Org. Chem. 2005, 70,79. 10. Ramana, C. V.; Srinivas, B.; Puranik, V. G.; Guijar, M. K. J. Org. Chem. 2005, 70, 8216. 11. Sato, K,; Sasaki, M. Org. Lett. 2005, 7,2441.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
