【英文名稱】Benzyltrimethylammonium Hydroxide
【分子式】C10H17NO
【分子量】167.25
【CA登錄號】100-85-6
【縮寫和別名】Triton B
【物理性質(zhì)】一般作為水溶液或甲醇溶液存在和使用。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售，商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標準溶液，例如：40% 或 10% 的水溶液、40% 的甲醇溶液等。
【注意事項】具有吸濕性，加熱會發(fā)生分解。在通風(fēng)櫥中進行操作，置于陰涼處密封保存。
芐基三甲基氫氧化銨 (Triton B )作為相轉(zhuǎn)移催化劑和強堿在有機合成中被廣泛使用。Triton B 作為堿能夠促進2-噁唑烷酮的水解開環(huán)反應(yīng)[1]。該反應(yīng)需要在 -40°C 下進行，以避免破壞環(huán)上N-原子的保護基。產(chǎn)物具有 1,1-二氨基-2-羥基的骨架結(jié)構(gòu)，經(jīng)過進一步的氧化后生成α-氨基取代的甘氨酸（式1)。 在Triton B的催化作用下，單取代的環(huán)氧乙烷能夠被二巰基乙烷選擇性地親核進攻而發(fā)生開環(huán)。該反應(yīng)一般發(fā)生在未被取代的碳原子上，生成相應(yīng)的β,β-二羥基二甲基二硫醚（式2)[2]。 Triton B 能夠催化酮和醛與炔烴在DMSO 溶劑中的炔基化反應(yīng)。脂肪族羰基化合物為底物時，反應(yīng)產(chǎn)率較高（43%?96%)。而當芳香族羰基化合物參與反應(yīng)時，產(chǎn)率相對較低（26%?38%)[3]。環(huán)己酮和苯乙炔為底物的炔基化反應(yīng)產(chǎn)率為95% (式3)。 芐基三甲基氫氧化銨是共軛加成反應(yīng)中的有效催化劑。在Triton B的作用下，1-巰基-D-吡喃半乳糖中的巰基可以與亞異丙基丙二酸二乙酯發(fā)生共軛加成生成硫代半乳糖苷（式4)[4]。經(jīng)進一步氧化則得到半乳糖基亞砜，該產(chǎn)物是糖基化反應(yīng)的重要前體[4~6]。在Triton B的催化作用下，苯酚也能與丙烯腈發(fā)生1,2-共軛加成[7]。 Triton B能夠催化1,3-二酮的烷基化反應(yīng)。在Triton B的作用下，2-甲基-1,3-環(huán)己二酮能與碘甲烷發(fā)生親核取代反應(yīng)生成2,2-二甲基-1,3-環(huán)己二酮（式5)[8]。2-甲基-1,3-環(huán)戊二酮在 Triton B 的作用下可以生成碳負離子，然后與烯丙基醇結(jié)構(gòu)單元中的叔羥基發(fā)生 Sn2 取代反應(yīng)。該反應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn) 1,3-二酮的 C-烷基化（式 6 )[9]，已經(jīng)用于類固醇化合物的合成[9,10]。 Triton B與叔丁基過氧化氫共同作用能夠?qū)崿F(xiàn)α,β-不飽和酮的環(huán)氧化反應(yīng)[1]，該反應(yīng)已經(jīng)在印楝素全合成中得到應(yīng)用（式7)[12]。 參考文獻 1. Sypniewski, M.; Penke, B.; Simon, L. Rivier, J. J. Org. Chem. 2000, 65,6595. 2. Younes, M. R-；Chaabouni, M. M.; Baklouti，A, Tetrahedron Lett. 2001,42,3167. 3. Ishikawa, T.; Mizuta, T.; Hagiwara, IC; Aikawa, T.; Kudo, T.; Saito, S. J. Org. Chem. 2003,68, 3702. 4. A versa, M. C.；Barattucci, A.; Bilardo, M. C.; Bonaccorsi, P.; Giannetto, P.; Rollin, P.; Tatibouet, A.J. Org. Chem. 2005, 70, 7389. 5. Aucagne, V.; Aversa, M. C.; Barattucci, A.; Bonaccorsi, P.; Giannetto, P.; Rollin, P.; Tatiboua, A. J.Org. Chem. 2002, 57, 6925. 6. Aversa, M. C.; Barattucci, A.；Bonaccorsi, P. Tetrahedron Lett. 2008, 64, 7659. 7. Yamazaki, Y,; Araki, T.; Koura, M.; Shibuya, K. Synthesis 2008,1017. 8. Mori, K.; Mori, H. Org. Synth. 1989, 68, 56. 9. Ananchenko, S. N.; Torgov, I. V. Tetrahedron Lett. 1963,4, 1553. 10. Ananchenko, S. N.; Limanov, V. Ye.; Leonov, V. N.; Rzheznikov, V. N.; Torgov, I. V. Tetrahedron1962,18,1355. 11. Yang, N. C.; Finnegan, R. A. J. Am. Chem. Soc. 1958,80,5845. 12. Nicolaou, K. C.; Sasmal, P. K.; Roecker, A. J.; Sun, X.-W.; Mandal, S.; Converso, A.; Angew. Chem.,Int. Ed. 2005, 44,3443.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
