【英文名稱】4-(Dimethylamino)pyridine
【分子式】C7H10N2
【分子量】122.17
【CA 登錄號】1122-58-3
【縮寫和別名 】4-DMAP，DMAP
【物理性質(zhì)】無色固體，mp 111~114℃，pKa=9.65(20℃)。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑， 例如: 甲醇、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯等，微溶于水。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售，也可通過4-取代（Cl，OPh, SO3H, OSiMe3)吡啶與二甲基胺共熱來制備。
【注意事項(xiàng)】可在室溫下儲存，對皮膚有刺激性和腐蝕性。
在有機(jī)化學(xué)中，4-二甲氨基吡啶(DMAP)被定義為堿和堿性催化劑。主要用于催化有位阻的羥基的?；磻?yīng)和內(nèi)酯化反應(yīng)，也用于催化醇的硅、醚化反應(yīng)，等等。DMAP 在有機(jī)化學(xué)中的催化性能己經(jīng)得到了詳細(xì)的綜述[1,2]。 羥基的?；磻?yīng)是有機(jī)化學(xué)中最重要和最頻繁的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)之一。很多情況下，使用酰化試劑和有機(jī)堿或者無機(jī)堿作為縛酸試劑可以方便地完成?；磻?yīng)。但是，當(dāng)含羥基的底物分子中帶有多個(gè)官能團(tuán)存在時(shí)，特別是一些對酸或者溫度敏感的官能團(tuán)存在時(shí)，需要反應(yīng)具有較高的選擇性和在溫和條件下進(jìn)行。由于 DMAP 分子中二甲氨基上氮原子攜帶的孤對電子與芳環(huán)發(fā)生共振而增加了吡啶環(huán)上氮原子的親核性。所以，DMAP作為一個(gè)?；D(zhuǎn)移試劑，比吡啶催化的?；磻?yīng)速度快1000?1 000000 倍 。一般來講，DMAP 作為催化劑使用，催化用量在0.05~0.2 mol 即可。多數(shù)DMAP催化的反應(yīng)可以在室溫下數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)完成，并給出很高的產(chǎn)率（式1和式2)[3,4]。 在 DMAP 的催化下，羥基在縮合試劑作用下直接酯化反應(yīng)的速度和產(chǎn)率均得到顯著提高。對于復(fù)雜的底物分子，相應(yīng)地也提高了反應(yīng)的選擇性。在文獻(xiàn)[5]報(bào)道的天然產(chǎn)物全合成路線中，四次用到了該反應(yīng)（式3和式4)[5,6]。 在 DMAP 的存在下，羥基的磷酸酯化、磺酸酯化和硅醚化反應(yīng)均得到顯著的催化效果。因此，許多在正常反應(yīng)條件下不能完成或者保護(hù)基會(huì)受到傷害的反應(yīng)，在此條件下均給出滿意的結(jié)果（式5?式7)[7~9]。 參考文獻(xiàn) 1. Scriven, E. F. V. Chem. Soc. Rev. 1983,12,129. 2. Ragnarsson, U.; Grchn, L. Acc. Chem. Res. 1998,57,494. 3. Nicolaou, K. C.; Fylaktakidou, K. C.; Monenschein, H.; Li, Y.; Weyershausen, B.; Mitchell, H. J.; Wei,H.；Guntupalli, P.; Hepworth, D.; Sugita, K.J. Am. Chem. Soc. 2003, 125,15433. 4. Bonini, C.; Chiummiento, L.; PuJlez, M.; Solladic, G.; Colobert, F. J. Org. Chem. 2004, 69, 5015. 5. Ramachandran, P. V.; Chandra, J. S.; Reddy, M. V. R. J. Org. Chem. 2002,67,7547. 6. Pommier, A.; Stepanenko, V.; Jarowicki, K.; Kocienski, P. J. J. Org. Chem. 2003, 68, 4008. 7，Liao, X.; Wu, Y.; Brabander, J. K. D. Angew. Chem” Int. Ed. 2003, 42, 1648. 8. Ruiz, P.; Murga, J.; Carda, M.; Marco, J. A. J. Org. Chem. 2005,10, 713. 9. Burova, S. A,; McDonald, F. E. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,2495.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
