【英文名稱】Imidazole
【分子式】C3H4N2
【分子量】68.077
【CA登錄號(hào)】288-32-4
【縮寫(xiě)和別名】間二氮茂，咁噁啉
【物理性質(zhì)】白色固體，mp 89?91°C，bp 256 °C。微溶于苯、石油醚，溶于乙醚、丙酮、氯仿、吡啶，易溶于水和乙醇。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售。
【注意事項(xiàng)】在室溫下可以穩(wěn)定存放。
咪唑在有機(jī)合成中可用作有機(jī)反應(yīng)的催化劑[1,2]，還用于咪唑類抗真菌藥物的合成。它是雙氯苯咪唑、益康唑、酮康唑、克霉唑等藥物的主要原料之一。 咪唑分子中N-3上的電子云密度較大，可發(fā)生烷基化和酰基化反應(yīng)。所以，烷基化反應(yīng)一般都優(yōu)先在這個(gè)氮原子上發(fā)生。一烷基化的產(chǎn)物通過(guò)互變異構(gòu)，又可以產(chǎn)生一個(gè)類似于吡啶中的氮原子。因此，可以進(jìn)一步反應(yīng)，生成二烷基化產(chǎn)物咪唑鎓鹽。 咪唑的?；磻?yīng)一般也優(yōu)先發(fā)生在N-3上。但是，由于?；俏?span style="letter-spacing: 0.544px;">子基，故反應(yīng)能控制生成一酰基化產(chǎn)物N-?；溥颍ㄊ?)[3]。 酰基咪唑還可以和其它的親核試劑反應(yīng)，例如：NaBH4 (式2)[4]和硝基甲基鈉（式3)[5]等。 咪唑還可以用于催化酯的水解（式4)[6]。在咪唑促進(jìn)的酯水解反應(yīng)中，其作用主要作為質(zhì)子轉(zhuǎn)移催化劑而不是其親核性[7]。 此外，咪唑和PPh3、I2結(jié)合可以將1,2-二醇轉(zhuǎn)化為烯烴（式5)[8,9]。 許多用于金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)中的卡賓配體也含有咪唑結(jié)構(gòu)。因此，可以從咪唑出發(fā)合成卡賓配體的前體（式6)[10]。 在有機(jī)合成中經(jīng)常要用到硅試劑與醇反應(yīng)，從而對(duì)醇羥基進(jìn)行保護(hù)(式7)[11]，比較常見(jiàn)的是用叔丁基二甲基氯化硅(TBMDSC1)，咪唑是常被用作該反應(yīng)的堿性試劑。 作為C-N鍵交叉偶聯(lián)的底物，咪唑可以和鹵代的芳烴進(jìn)行交叉偶聯(lián)從而構(gòu)建新的C-N鍵（式8)[12]。 參考文獻(xiàn) 1. McLaughlin, M.; Mohareb, R. M.; Rapoport, H. J. Org. Chem. 2003, 68, 50. 2. Fuwa, H.; Yamaguchi, H.; Sasaki, M. Org. Lett. 2010, 72,1848. 3. Boyer, J. H. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 6274. 4. Bu, X.-Y.; Deady, L. W. Synth. Commun. 1999,29,4233. 5. Jung, M. E.; Grove, D. D” Khan, S. I. J. Org. Chem. 1987,52,4570. 6. Bender, M. L.; Tumquest, B. W. J. Am. Chem, Soc. 1957, 79,1652. 7. Pollack, R. M.; Dumsha, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1975,97, 377. 8. Luzzio, F. A.; Menes, M. E. J. Org. Chem. 1994,59, 7267. 9. Agelis, G.; Tzioumaki, N.; Tselios, T.; Botic, T.; Cenci, A.; Komiotis, D. Eur. J. Med Chem. 2008,43,1366. 10. Gridnev, A. A.; Mihaltseva, I. M. Synth. Commun. 1994,24,1547. 11. Corey, E. J.; Venkateswarlu, A. J. Am. Chem. Soc. 1972,94,6190. 12. Antilla, J. C.; Baskin, J. M.; Barder, T. E.; Buchwald. S. L. J. Org. Chem. 2004, 69, 5578.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
