咔唑(1)是一類重要的含氮雜環(huán)化合物，咔唑衍生物具有獨特的結構特征與生物活性，包括抗HIV、抗癌和抗菌活性，例如心血管藥物carvedilol以及carazolol(Chart 1)用于治療高血壓、缺血性心臟病。而且咔唑在材料科學中還作為光電或發(fā)光材料，這些都極大地推動了咔唑化學的發(fā)展。咔唑衍生物在各種生物活性化合物和材料科學中具有重要意義，長期以來，有機化學家們對咔唑環(huán)結構的修飾有著極大興趣。咔唑官能團化可以在構筑咔唑環(huán)前引入，也可以咔唑環(huán)直接官能團化。
Carretero報道了由N-(2-吡啶基)-磺?；鶎虻拟Z催化的咔唑烯基化反應，它主要提供了二烯基化產(chǎn)物。然而，金屬催化的咔唑的高選擇性乙酰氧化反應很少，基于此展開了鈀催化咔唑的乙酰氧化合成研究。山西農(nóng)業(yè)大學文理學院郭冬冬副教授課題組通過簡單的改變?nèi)軇亩刂粕蓡我阴Ｑ趸碗p乙酰氧基化產(chǎn)物的比例，實現(xiàn)了咔唑的高選擇性單乙酰氧基化產(chǎn)物和雙乙酰氧基化產(chǎn)物(Scheme 1)。
根據(jù)相關文獻報道的鈀催化的芳烴的C—H活化的酰氧化反應，提出了一個可能涉及PdII/IV途徑的機理(Scheme 2):首先，底物與醋酸鈀生成七元環(huán)的含鈀中間體Ⅰ，七元環(huán)鈀絡合物與氧化劑發(fā)生氧化加成生成中間體Ⅱ，隨即發(fā)生還原消除得到產(chǎn)物Ⅲ，為下一個催化循環(huán)再生活性催化劑二價鈀，推動循環(huán)不斷進行。當然不能排除此反應可能通過Pd0/PdII或PdIII途徑進行酰氧基化反應。綜上所述，以醋酸鈀為催化劑，過硫酸鉀為氧化劑，2-吡啶磺?；鶠閷蚧鶊F，以85%和83%的收率合成單乙酰氧基化和雙乙酰氧基化產(chǎn)物。
DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20053 基金項目：國家自然科學基金青年基金資助項目(31800678)；山西省優(yōu)秀博士來晉工作獎勵(SXYBKY201737，SXYBKY201706)；山西省青年基金資助項目(201801D221062)；山西農(nóng)業(yè)大學科技創(chuàng)新項目(2017YJ38，2017YJ41)；山西省高等學校科技創(chuàng)新項目(2019L0374) 第一作者簡介：高文梅(1989－ )，女，漢族，山西臨縣人，博士，主要從事多酸基薄膜材料及天然產(chǎn)物合成研究。E-mail: gaowm1019@163.com 通信聯(lián)系人：郭冬冬，博士，副教授，E-mail: gdd514377082@126.com
