過渡金屬光催化合成策略,在近幾年已迅速發(fā)展成可在溫和條件下進行多種有機轉化的有用方法。過去這些研究大多使用鉑族金屬,它們構成的絡合物在可見光譜范圍內進行光激發(fā)時實現(xiàn)雙分子能量轉移和電子轉移反應。與此同時,富含于地球的鎢(VI)氧化物也同樣顯示出豐富的光致發(fā)光特性。然而,氧化鎢在有機溶劑中的溶解度較差。所以,在這方面,搭配適宜的配體,將可讓這些氧化鎢化合物改性并有更好的應用。近期,香港大學的支志明教授即在Chem. Sci.上發(fā)表了使用鎢(VI)絡合物作為光催化劑,進行了一系列C-C和C-B鍵生成反應的研究工作。

圖片來源:Chem. Sci.
在該研究中,他們以克級方法制備了空氣穩(wěn)定的光致發(fā)光鎢(VI)絡合物。通過使用鎢絡合物作為光敏劑,有鑒于其存量豐富性,將可實現(xiàn)大規(guī)模制備的廉價光催化劑的開發(fā)。

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而從該研究也可見鎢絡合物可以實現(xiàn)光化學有機轉化反應的催化,包括有芳基鹵化物的硼化,芐基溴用于C-C鍵形成的還原偶聯(lián),苯甲酰溴的還原偶聯(lián)以及烷基羧酸與烷基羧酸的氧化還原活性酯的脫羧偶聯(lián)等反應,皆可有效進行,并實現(xiàn)良好轉化產率。此外,在與一般常用的光催化劑如[Ir(ppy)3]和[Ru(bpy)3]2+比較下,也可見鎢絡合物作為光敏劑的良好效果。

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參考文獻:Luminescent tungsten(VI) complexes as photocatalysts for light-driven C–C and C–B bond formation reactions
Chem. Sci. DOI: 10.1039/d0sc01340d
原文作者:Daohong Yu, Wai-Pong To, Glenna So Ming Tong, Liang-Liang Wu, Kaai-Tung Chan, Lili Du, David Lee Phillips, Yungen Liu and Chi-Ming Che*