近年來(lái)，在材料、醫(yī)藥和合成化學(xué)等領(lǐng)域中，C–H鍵的直接活化已成為一種功能強(qiáng)大的工具，這些方法簡(jiǎn)化了合成復(fù)雜分子的步驟并加快了合成效率。在各類有機(jī)化合物單元中，芳烴是最重要的基序之一，它們除了在生物活性分子和藥物中廣泛存在外，也在許多合成反應(yīng)中作為重要的中間體。但相對(duì)而言，多數(shù)的C–H鍵的直接活化是發(fā)生在芳烴的鄰位上，而在間位上的活化策略則相對(duì)較少。
圖片來(lái)源：Chem. Sci.
且更重要的是，在過(guò)去一些使用大的間位導(dǎo)向基團(tuán)方法實(shí)現(xiàn)的間位C–H鍵活化的研究中，間位的烯烴化方法并不能適用于無(wú)法衍生化的底物，例如氟苯。所以，近期，University of Manchester的Igor Larrosa教授在Chem. Sci.發(fā)表了通過(guò)將CO2用作無(wú)痕導(dǎo)向基團(tuán)來(lái)實(shí)現(xiàn)的氟代芳烴的間位C-H選擇性烯烴化反應(yīng)。
圖片來(lái)源：Chem. Sci.
該研究先在低溫下拔氫，引入CO2后使其成為芳基羧酸鹽，隨后加入Ru催化劑，即可與炔烴結(jié)合，脫去二氧化碳，最后完成間位的偶聯(lián)反應(yīng)。
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通過(guò)這種方法，由于使用了CO2做為導(dǎo)向基團(tuán)，該基團(tuán)可以在一鍋法中輕易地安裝和移除。
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此外，這種方法也避免了一般在C–H鍵烯烴化反應(yīng)中需要使用化學(xué)計(jì)量的銀鹽的問(wèn)題，并提供了完整的鄰位/對(duì)位的選擇性。
參考文獻(xiàn)：meta-Selective olefination of fluoroarenes with alkynes using CO2 as a traceless directing group
Chem. Sci., 2020, 11, 4204
原文作者：Andrew R. A. Spencer, Rishi Korde, Marc Font and Igor Larrosa*
