【英文名稱】Piperidine
【分子式】C5H11N
【分子量】85.15
【CA登錄號】1191-15-7
【縮寫和別名】六氫吡啶
【物理性質(zhì)】淡黃色液體，mp -9°C, bp 106 °C, 0.862 g/cm3, pKa 11.12。溶于普通有機溶劑，能與水混溶。通常在醇、苯、CHCl3等有機溶劑中使用。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司有銷售。也可由吡啶加氫氣還原制備得到。
【注意事項】有毒和高度的易燃性，須在通風櫥中進行操作。
六氫吡啶是一種化學實驗室常備的仲胺[1]。它是一個典型的用于羥醛縮合（Knoevenagel縮合）反應和Michael加成反應的催化試劑、用于調(diào)節(jié)亞砜-亞磺酸重排的親硫試劑以及合成烯胺的試劑。 由吡啶制備六氫吡啶 在氫氧化鉀的水溶液中，吡啶與鎳鋁合金反應生成六氫吡啶（式1)[1]。 與酰胺酯反應制備胺 六氫吡啶與酰胺酯類化合物反應，選擇性地斷開酰胺鍵得到胺類化合物（式2和式3)[2,3]。 酮與氰基化合物反應生成不飽和酰胺 在六氫吡啶存在下，酮類化合物與氰基化合物反應生成不飽和酰胺（式4)[4]。 六氫吡啶與鹵化芳香化合物的偶合反應 在乙醇溶液中，六氫吡啶與鹵化芳香化合物可發(fā)生碳-氮鍵偶合反應（式5)[5]。 作為縮合反應的催化劑 六氫吡啶是一個廣泛用于羥醛縮合的堿性催化劑，尤其適用于環(huán)合反應。它和羧酸組合可用于芳香類化合物與脂肪醛、酮或酯類化合物縮合反應中（式6)[6]。 二醛的選擇性環(huán)合反應 特殊的仲胺和酸性催化劑的組合，能夠影響到二醛基環(huán)合的化學選擇性和區(qū)域選擇性反應。如式7所示[7]：生成產(chǎn)物的異構體的比例是19:1。 六氫吡啶與叔胺的反應 在DMF為溶劑的條件下，六氫吡啶可以與叔胺發(fā)生反應（式8)[8]。 用于Robinson 環(huán)縮合反應以及Michael加成反應 六氫吡啶還廣泛地用于Robinson環(huán)縮合反應以及Michael加成反應的堿性試劑（式9和式10)[9,10]。 六氫吡啶的親硫性質(zhì) 在Knoevenagel亞砜-亞磺酸重排反應中，六氫吡啶不但起到催化劑作用，而且還能斷裂S-O鍵（式11)[11]。 參考文獻 1. Lunn, G.; Sansone, E. B. J. Org. Chem. 1986,51, 513. 2. Shi, Z.-D.; Liu, H.; Zhang, M.; Worthy, K. M.; Bindu, L.; Yang, D.; Fisher, R. J.; Burke, T. R.Bioorg. Med Chem. 2005,13,4200. 3. Lee, J.-Y.; Miller, J. J.; Hamilton, S. S.; Sigman, M. S. Org. Lett. 2005, 7,1837. 4. Al-Omran, F.; El-Khair, A. A. J. Heterocycle Chem. 2005, 42, 307. 5. Ding, Y.; Girardet, J.-L.; Smith, K. L.; Larson, G.; Prigaro, B.; Lai, V. C. H.; Zhong, W.; Wu, J. Z.Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005,15, 675. 6. Ma,Y.; Luo, W.; Quinn, P. J.; Liu, Z.; Hider, R. C.J. Med. Chem. 2004, 47, 6349. 7. Xing, C.; Zhu, S. J. Org. Chem. 2004, 69,6486. 8. Kiselyov, A. S. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 1177. 9. Snitman, D. L.; Tsai, M.Y.; Watt, D. S. Synth. Commun. 1978,5,195. 10. Tyndall, D. V.; Nakib, T. A.; Meegan, M. J. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2703. 11. Trost, B. M.; Grese, T. A. J. Org. Chem. 1991,56, 3189.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
