【英文名稱】Benzenesulfonyl Chloride
【分子式】C6H5ClO2S
【分子量】176.62
【CA 登錄號】98-09-9
【物理性質(zhì)】無色或淡黃色液體，bp 251.5°C/760mmHg(101325Pa), 113?115°C/10mmHg (1333.22 Pa)，d 1.384 g/cm3。溶于二氯甲烷、乙醚、四氫呋喃、苯和乙腈。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司有銷售。也可通過苯橫酸鈉和氯化試劑（例如：五氯化磷、三氯氧磷、氯代三嗪等）直接反應(yīng)來制備[1]?！咀⒁馐马棥烤哂休^強的刺激性，皮膚吸收或攝入均會對人造成傷害。具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感。易與親核性溶劑反應(yīng)并放出氯化氫。保存在惰性環(huán)境中，在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。
苯磺酰氯是一種常用的磺化試劑，多用來制備磺酰胺、磺酸酯和砜。 伯胺的鑒定（Hinsberg法）該試劑常用來鑒別伯胺。它與伯胺反應(yīng)生成的苯磺酰胺因含有酸性基團(tuán)NH而易溶于堿。仲胺所形成的磺酰胺不溶于堿，叔胺則不反應(yīng)[2]。 氨基的保護(hù)（磺酰胺的形成）該試劑多用來保護(hù)胺、吲哚以及其它含氮官能團(tuán)（式1)[3]。其它芳基或烷基磺酰氯（例如：對甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯）也可用作氨基的保護(hù)基。反應(yīng)中堿和溶劑的選擇取決于反應(yīng)底物的反應(yīng)性。 磺化酯的形成 該試劑能和醇[4]以及N-羥基化合物[5]反應(yīng)生成磺酸酯，磺酸酯基是一個較好的離去基團(tuán)。例如：在叔胺的存在時，該試劑與1,4-或1,5-二醇生成環(huán)醚，該反應(yīng)也可用來制備環(huán)狀叔胺。如式2所示:該試劑可以用于對醇羥基的保護(hù)。 不飽和鍵的加成 在光照或 Cu(I) 催化條件下，該試劑可與烯烴、炔烴發(fā)生自由基加成反應(yīng)[6]。例如：共軛二烯烴類化合物可與該試劑發(fā)生加成反應(yīng)得到砜（式3)。 與芳香烴反應(yīng) 在三氯化鋁或三氯化鐵等作用下，該試劑與芳香烴反應(yīng)生成二芳基砜（式4)[7]。 與苯硼酸反應(yīng) 在 PdCl2的催化下，該試劑可與苯硼酸直接反應(yīng)生成二芳基砜。該反應(yīng)較之與芳香烴直接作用生成二芳基砜的反應(yīng)條件更加溫和，同時反應(yīng)產(chǎn)率也更高（式5)[8]。 參考文獻(xiàn) 1. Blotny, G. Tetrahedron Lett. 2003,44,1499. 2. Padwa, A.; Lynch, S. M.; Mejia-Oneto, J. M.; Zhang, H.-J. J. Org. Chem. 2005, 70，2206. 3. Surleraux, D. L.N. G.; Tahri, A.; Verschueren, W. G.; Pille, G. M. E.; de Kock, H. A.; Jonckers, T. H.M.; Peeters, A.; De Meyer, S.; Azijn, H.; Pauwels, R.; de Bethune, M.-P.; King, N. M.; Prabu-Jeyabalan, M.; Schiffer，C A.; Wigerinck, P. B. T. P. J. Med. Chem. 2005,48,1813. 4. Bossart, M.; Fassler, R.; Schoenberger, J.; Studer, A. Eur. J. Org. Chem. 2002,2742. 5. Carpino, L. A.; Xia, J.; Zhang, C.; El-Faham, A. J. Org. Chem. 2004, 69,62. 6. Min, J.-H.; Lee, J.-S.; Yang, J.-D.; Koo, S. J. Org. Chem. 2003, 68, 7925. 7. Marquie, I.; Laporterie, A.; Dubac, J.; Roques, N.; Desmurs, J.-R. J. Org. Chem. 2001, 66,421. 8. Bandgar, B. P.; Bettigeri, S. V.; Phopase, J. Org. Lett. 2004, 6, 2105.
本文摘自---現(xiàn)代有機合成試劑
