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ChemSusChem:卟啉銅配合物正極材料用于高穩(wěn)定性有機鉀離子電池

創(chuàng)新點


湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院高平教授、劉恩輝教授團隊與德國卡爾斯魯厄理工學(xué)院Mario Ruben教授,亥姆霍茲烏爾姆研究中心Maximilian Fichtner教授合作,通過分子調(diào)控手段,提出了一種能同時降低有機分子的溶解度和提高電子電導(dǎo)率的策略,開發(fā)了一類含卟啉結(jié)構(gòu)的新型有機鉀離子電池正極材料。

關(guān)鍵詞


卟啉分子,有機鉀電池,正極材料,多電子轉(zhuǎn)移,湘潭大學(xué)


圖1. 卟啉分子CuDEPP在鉀離子電池里的得失電子示意圖

有機電池材料因原材料來源廣泛、環(huán)境友好、性能可調(diào)節(jié)等特點,在大規(guī)模儲能領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。因鉀具有較低的氧化還原電位(-2.93 V vs SHE),且地殼儲量豐富(1.5 wt%),結(jié)合兩者的特點,構(gòu)筑高性能有機鉀電池在電化學(xué)儲能領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。有機材料用于負極的報道較多且具有可觀的實際放電比容量,而有機正極材料受限于其工作電壓低和有限的電子轉(zhuǎn)移數(shù)目導(dǎo)致其極低的能量密度。此外,有機分子的高溶解性以及固有的低電子導(dǎo)電率等問題極大地限制了有機電池材料的開發(fā)。如何通過分子設(shè)計手段,優(yōu)化分子結(jié)構(gòu),來提高有機分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電子傳輸能力是提升有機鉀離子電池循環(huán)穩(wěn)定性,能量密度以及功率密度的關(guān)鍵。

最近,湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院高平教授、劉恩輝教授團隊與德國卡爾斯魯厄理工學(xué)院Mario Ruben教授團隊,德國亥姆霍茲烏爾姆研究中心MaximilianFichtner教授團隊合作,并通過分子調(diào)控,提出了一種能同時降低有機分子的溶解度和提高電子電導(dǎo)率的策略,開發(fā)了一類含卟啉結(jié)構(gòu)單元的新型正極材料(CuDEPP, 圖1)用于高性能有機鉀離子電池。該分子與自然界中的葉綠素和血紅素等動植物分子具有類似卟啉環(huán)結(jié)構(gòu),具有高度的共軛性以及多電子轉(zhuǎn)移的特點。研究者通過修飾卟啉框架上的官能團,引入具有電子導(dǎo)線功能的乙炔基,進而形成了分子間較強的陽離子-π相互作用,從而顯著提高了有機分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn)在電化學(xué)充電過程中,因炔基的自聚合作用,原位構(gòu)筑了具有導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定電極。在200 mA g-1的充放電流密度下,該卟啉正極材料的放電比容量為181mAh g-1,且擁有2.8 V (vsK+/K)的平均放電電壓。經(jīng)過300次循環(huán)之后,其容量保持率為87%。該工作提出了具有卟啉結(jié)構(gòu)單元的有機分子可用于鉀離子電池。通過分子設(shè)計理念,引入炔基官能團,能同時改善高溶解和低電子電導(dǎo)率的問題,為開發(fā)新型有機鉀離子電池提供了新的思路。




相關(guān)結(jié)果發(fā)表在ChemSusChem  (https://doi.org/10.1002/cssc.202000425)

Shenshen Lv#, Jingjun Yuan#, Zhi Chen, Ping Gao*, Hongbo Shu, Xiukang Yang, Enhui Liu*, Songting Tan, Mario Ruben, ZhirongZhao-Karger, Maximilian Fichtner

原文鏈接:
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/cssc.202000425



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