大連理工大學任偉民等對環(huán)氧化物和環(huán)硫代酸酐之間的聚合反應提供了一種前景較好的制備聚硫酯，通過分子間的酸堿共催化共聚反應策略實現(xiàn)了對副反應的抑制，該反應中使用Cr-salen復合物酸和1,5,7-三芳環(huán)[4,4,0]癸-5-烯（高立體位阻的堿），實現(xiàn)了較好的效果。反應機理結果顯示，聚合物的生長過程中通過酸活化環(huán)氧化物和堿活化的環(huán)硫代酸酐進行。
本文要點
要點1. 反應在70 ℃中反應時轉化頻率達到567 h-1反應原料轉化率達到68 %，在50 ℃中反應的TOF為321 h-1。要點2. 通過質譜方法檢測驗證了反應中催化劑的酸堿配合效果。反應中親核試劑對烷氧陽離子的進攻主要發(fā)生在硫代酸酐剪切物而不是在鏈生長過程中，因此副反應得以顯著的抑制。
Li-Yang Wang, et al. Intramolecularly Cooperative Catalysis for Copolymerization of Cyclic Thioanhydrides and Epoxides: A Dual Activation Strategy to Well-defined Polythioesters，ACS Catal., 2020DOI：10.1021/acscatal.0c00906https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00906
