大連理工大學(xué)任偉民等對環(huán)氧化物和環(huán)硫代酸酐之間的聚合反應(yīng)提供了一種前景較好的制備聚硫酯，通過分子間的酸堿共催化共聚反應(yīng)策略實(shí)現(xiàn)了對副反應(yīng)的抑制，該反應(yīng)中使用Cr-salen復(fù)合物酸和1,5,7-三芳環(huán)[4,4,0]癸-5-烯（高立體位阻的堿），實(shí)現(xiàn)了較好的效果。反應(yīng)機(jī)理結(jié)果顯示，聚合物的生長過程中通過酸活化環(huán)氧化物和堿活化的環(huán)硫代酸酐進(jìn)行。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)1. 反應(yīng)在70 ℃中反應(yīng)時轉(zhuǎn)化頻率達(dá)到567 h-1反應(yīng)原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到68 %，在50 ℃中反應(yīng)的TOF為321 h-1。要點(diǎn)2. 通過質(zhì)譜方法檢測驗(yàn)證了反應(yīng)中催化劑的酸堿配合效果。反應(yīng)中親核試劑對烷氧陽離子的進(jìn)攻主要發(fā)生在硫代酸酐剪切物而不是在鏈生長過程中，因此副反應(yīng)得以顯著的抑制。
Li-Yang Wang, et al. Intramolecularly Cooperative Catalysis for Copolymerization of Cyclic Thioanhydrides and Epoxides: A Dual Activation Strategy to Well-defined Polythioesters，ACS Catal., 2020DOI：10.1021/acscatal.0c00906https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00906
