【英文名稱】t-Butyl Azidoformate
【分子式】C5H9N3O2
【分子量】143.15
【CA登錄號(hào)】1070-19-5
【縮寫和別名】BocN3
【物理性質(zhì)】bp 57~61 °C/40mmHg(5332.88 Pa )，溶于常用有機(jī)溶劑。
【制備和商品】可由叔丁碳酸二乙基磷酸酐與疊氮化鉀反應(yīng)[1]、肼基甲酸叔丁酯與亞硝酸反應(yīng)[2]或氯甲酸叔丁酯與疊氮四甲基胍反應(yīng)[3]制備。
【注意事項(xiàng)】與低分子量疊氮化物類似，對(duì)受熱和震動(dòng)敏感。具有毒性，吸入后會(huì)引起暈眩、惡心和嚴(yán)重頭疼。需在通風(fēng)櫥中謹(jǐn)慎操作。
BocN3的分子中包含有疊氮和叔丁氧羰基兩個(gè)活性官能團(tuán)。因此，可以分別進(jìn)行這兩種官能團(tuán)參與的反應(yīng)，在有機(jī)合成中有著較廣泛的應(yīng)用。 在加熱和銅催化的條件下，BocN3 可以與炔烴或烯烴以較高產(chǎn)率發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，生成三氮唑或三唑啉化合物（式1[4]和式2[5])，所得產(chǎn)物還可進(jìn)一步進(jìn)行各種官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。如式 3 所示[6]：在光照條件下，將烯烴化合物與 BocN3 反應(yīng)生成的三氮唑啉化合物可以轉(zhuǎn)化成為氮丙啶化合物。 在加熱和光照的條件下，BocN3可以用來(lái)合成叔丁氧羰基氮烯類化合物。其中，以生成N=S雙鍵反應(yīng)的產(chǎn)率較高（式4)[7]。 BocN3最主要的用途是與胺基進(jìn)行反應(yīng)生成 N-Boc 衍生物，從而對(duì)胺基進(jìn)行保護(hù)。其中，最有效的是與&氨基酸中氨（胺）基進(jìn)行的反應(yīng)（式5[8]和式6[9])。 除氨基酸中的氨基外，BocN3還可與其它伯胺或仲胺反應(yīng)得到相應(yīng)的N-Boc衍生物。值得注意的是，該試劑不與羥基反應(yīng)。因此，當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r(shí)存在有胺基和羥基時(shí)，使用該試劑可以選擇性地只對(duì)胺基進(jìn)行保護(hù)(式7[10]和式8[11])。 一些含氮芳雜環(huán)化合物（例如：吡咯、咪唑和吲哚等）也可與BocN3反應(yīng)，生成相應(yīng)的N-Boc衍生物（式9)[12]。 參考文獻(xiàn) 1. Insalaco, M. A.; Tarbell, D. S. Org. Synth. 1988, Coll. VI, 207. 2. Carpino, L. A.; Carpino, B. A.; Crowley, P. J.; Giza, C. A.; Terry, P. H. Org. Synth. 1964, 44,15. 3. Ansehne, J. P.; Sakai, K. J. Org. Chem. 1971,36,2387. 4. Hein, J. E.; Tripp, J. C.; Krasnova, L. B.; Sharpless, K. B.; Fokin, V. V. Angew. Chem., Int. Ed. 2009,48, 8018. 5. De Kimpe, N.; Boeykens, M. J. Org. Chem. 2004,69, 5189. 6. Vogel, P.; Allemann, S. Synthesis 1991, 923. 7. Bach, T.; Korber, C. Eur. J. Org. Chem. 1999,1033. 8. Dutt, A.; Dutta, A.; Mondal, R.; Spencer, E. C.; Howard, J. A. K.; Pramanik, A. Tetrahedron 2007, 63,10282. 9. Liu, J.; Cui, G.; Zhao, M.; Cui, C.; Ju, J.; Peng, S. Bioorg. Med. Chem. 2007, 75,7773. 10. Govindaraju, T.; Kumar, V. A. Tetrahedron 2006, 62,2321. 11. Laha, J. K. Lett. Org. Chem. 2007, 4, 550.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
