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常用試劑----硼氫化鋰

【英文名稱】Lithium Borohydride

【分子量】21.78

【CA登錄號(hào)】[16949-15-8]

【結(jié)構(gòu)式】LiBH4

【物理性質(zhì)】mp 284 oC,d 0.666 g/cm3。能夠溶于水,并緩慢分解;溶于低級(jí)醇,在無(wú)水乙醇和異丙醇中放置無(wú)明顯分解發(fā)生;還溶于醚、低級(jí)胺、二甘醇二甲醚,常常在這些醇和醚溶劑中使用。

【制備和商品】該試劑為近白色固體,國(guó)際大型試劑公司有銷售。

【注意事項(xiàng)】該試劑的溶液、尤其是固體容易燃燒,固體還有可能會(huì)發(fā)生粉塵爆炸。建議在氮?dú)獾谋Wo(hù)下隔絕水氣保存,在通風(fēng)櫥中操作和使用。


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硼氫化鋰(LiBH4) 是有機(jī)化學(xué)中最重要的還原劑之一,屬于硼氫化合物家族的成員。鋰的金屬性比鈉和鉀弱,因而在有機(jī)溶劑中比NaBH4和KBH4 有較好的溶解度。硼氫化鋰的還原能力比NaBH4和KBH4強(qiáng),但是可以通過使用不同的溶劑來(lái)調(diào)控,次序大致為Et2O > THF > i-PrOH。加入鋰鹽或者叔胺可以增加它的反應(yīng)速度,但NaBH4和KBH4沒有這種效應(yīng)。它的還原能力比LiAlH4弱,但具有較好的化學(xué)選擇性。

該試劑基本完全覆蓋了NaBH4 和KBH4的還原功能,甚至可以在低溫下來(lái)完成。由于在低溫下反應(yīng)增加了試劑的可控性,因此LiBH4 常常被用于一些具有特殊要求的羰基還原或者環(huán)氧還原[1~4]。例如:1,3-氨基醇或者1,3-

羥基醚等 (式1,式2)[3,4]。


LiBH4 與同類試劑最大的差異,或者說最重要的用途是將酯基還原成為相應(yīng)的醇。雖然LiAlH4也可以完成該過程,但是LiBH4在酯基還原過程中具有非常好的選擇性,羧酸、羧酸鹽、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影響 (式3,式4)[5~8]。


LiBH4 與環(huán)酰胺需要在溶劑中長(zhǎng)時(shí)間回流才能將?;糠诌€原為醇[9],但對(duì)二酰亞胺的還原卻非常容易。如果使用手性環(huán)狀酰胺作為輔助試劑與羧酸反應(yīng)生成二酰亞胺結(jié)構(gòu),待完成手性輔助任務(wù)后,使用LiBH4不僅可以方便地切除輔助試劑,而且直接得到相應(yīng)的醇(式5,式6)[10~12]。


參考文獻(xiàn)

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內(nèi)容轉(zhuǎn)自:《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》,胡躍飛等編著

 


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