日韩不卡在线观看视频不卡,国产亚洲人成A在线V网站,处破女八a片60钟粉嫩,日日噜噜夜夜狠狠va视频

2,3-丁二醇可用于對(duì)映體的拆分、不對(duì)稱羥醛縮合反應(yīng)、手性縮醛的不對(duì)稱斷裂、手性炔基縮醛不對(duì)稱β-消去、不對(duì)稱烯丙基化、手性二烯縮醛的環(huán)化、對(duì)映選擇性環(huán)氧化、非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化、硼酸酯的同系化。

對(duì)映體的拆分 純凈的酒石酸鹽衍生的二醇有旋光性，它廣泛應(yīng)用在不對(duì)稱合成中。由（2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇制備的非對(duì)映縮醛混合物很容易被分離[1]。

二酮的單縮醛化 酸催化的二酮與（2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇發(fā)生單縮醛化作用，生成一對(duì)可分離的非對(duì)映縮醛混合物（式1)[2]。

不對(duì)稱丁間醇醛的反應(yīng) 在氯化錫（IV)作用下，由（2R,3R)-㈠-2,3-丁二醇制備的縮醛與α-甲硅烷基羰基化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的羥醛縮合產(chǎn)物，該反應(yīng)具有很高的對(duì)映異構(gòu)體選擇性（式 2)[3] 。通過 Swern 氧化或者氯鉻酸吡啶氧化物、Baeyer-Villiger氧化物和甲醇水解作用，產(chǎn)物能轉(zhuǎn)化成有光學(xué)活性的β-羥基酮，總產(chǎn)率為70%。

非對(duì)映選擇性親核加成（2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇的α-酮縮醛與格氏試劑反應(yīng)的立體選擇性不好。但是，它與氫化鋁鋰反應(yīng)具有很好的非對(duì)映異構(gòu)體選擇性（式3)[4]。

不對(duì)稱 Diels-Alder 反應(yīng) 由二氯化乙基鋁制備的手性二醇酸鋁和2,3-丁二醇可催化異丁烯醛和環(huán)戊二烯發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，產(chǎn)率很好但對(duì)映選擇性很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羥基丙烷制備的催化劑會(huì)有更好的結(jié)果，對(duì)映選擇性可以達(dá)到74%ee[4]。

非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化 手性 2,3-丁二醇與 2-環(huán)己烯-1-酮的縮酮可以發(fā)生 Simmons-Smith 環(huán)丙烷化反應(yīng)，得到很好的非對(duì)映選擇性產(chǎn)物(式4)[5]。

磺酸酯的合成 2,3-丁二醇與SOCl2反應(yīng)生成環(huán)磺酸酯（式5)。此磺酸酯又可以與四羥基苯反應(yīng)用于蒽衍生物的合成[6]。

羰基的保護(hù)（2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保護(hù)（式6和式7)[7]。

參考文獻(xiàn)

1. Zibuck, R.; Liverton, N. J.; Smith, A. B. J. Am. Chem. Soc. 1986,108, 2451.

2. Duthaler, R. 0. L.; Maienfisch, P. Helv. Chim. Acta 1982, 65, 635.

3. (a) Yanagiya, M.; Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Matsumoto, T. Tetrahedron Lett. 1982, 25, 4039. (b)Matsumoto, T.; Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Yanagiya, M. Tetrahedron 1984,40, 2337.

4. Rebiere, G.; Riant, O.; Kagna, H. B. Tetrahedron: Asymmetry 1990,1, 199.

5. Schurig, V.; Hintzer, K.; Leyrer, U.; Mark, C.; Pitchen, P.; Kagan, H. B. J. Organomet. Chem. 1989,81.

6. Nakagawa, H.; Sei, Y.; Yamaguchi, K.; Nagano, T.; Higuchi, T. J. Med. Chem. 2004,219, 221.

7. Bernard, A. M.; Floris, C.; Frongia, A.; Piras, P. P.; Secci, F. Tetrahedron 2004, 60, 449.