【英文名稱】2,2-Dimethoxypropane
【分子式】C5H12O2
【分子量】104.15
【 CA登錄號(hào)】77-76-9
【縮寫和別名】Acetone Dimethyl Acetal
【物理性質(zhì)】有刺激性的液體，bp 83 °C，0.847 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，可以在多種溶劑中使用。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外化學(xué)試劑公司均有銷售。
【注意事項(xiàng)】有刺激性的可燃液體，須在通風(fēng)櫥中使用。
2,2-二甲氧基丙烷常被用于制備縮醛、縮酮和烯醇醚，還可以用于羧酸的甲基化反應(yīng)。它是一種十分有效的1,2-和1,3-二醇的保護(hù)基團(tuán)，對(duì)堿和氧化試劑都很穩(wěn)定，非常適合對(duì)糖羥基的保護(hù)。在酸性催化條件下，它還可以與烯醇硅醚發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。 在酸的催化下，該試劑可以與醛和酮反應(yīng)生成相應(yīng)的縮醛和縮酮(式1)[1]。 在酸性催化條件下，該試劑可以將醛和酮轉(zhuǎn)化成烯醇甲基醚。如式2和式3所示[2,3]:該反應(yīng)是經(jīng)過(guò)半縮醛脫水機(jī)理完成的。 該試劑可以吸收酯化反應(yīng)中產(chǎn)生的水分子，生成丙酮和甲醇。在鹽酸的催化下，該試劑與氨基酸反應(yīng)生成甲基酯的鹽酸鹽（式4和式5)[4,5]。 該試劑是一種很好的二羥基保護(hù)基團(tuán)，可以選擇性地保護(hù)糖分子上的1,2-二醇（式6和式7)[6,7]和1,3-二醇（式8和式9)[8,9]結(jié)構(gòu)，生成相應(yīng)的五元環(huán)或六元環(huán)的縮酮。生成的縮酮保護(hù)基在堿性和中性條件下穩(wěn)定，一般不受氧化劑的影響。但是，可以在酸性條件下去保護(hù)。 在催化計(jì)量酸的存在下，該試劑可以與烯醇硅醚發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)(式 10)[10]。 參考文獻(xiàn) 1. Roeschlaub, C. A.; Samraes，P. G. J.Chem. Soc”Perkin Tram. 1 2000,2243. 2. Nussbaum, A. L.; Yuan, E.; Dincer, D.; Olivetto, E. P. J. Org. Chem. 1961,26,3925. 3. Liu, Q.; Ferreira, E. M.; Stoltz, B. M. J. Org. Chem. 2007, 72,7352. 4. Corey, E. J.; Lee, D.-H.; Sarshar, S. Tetrahedron: Asymmetry 1995, 6,3. 5.(a)Hsu, F.-L.; Hamada, A.; Booher, M. E.; Fuder, H.; Patil, P. N.; Miller, D. D. J. Med. Chem. 1980,23, 1232. (b) Rachele, J. R. 1 Org. Chem. 1963,28, 2898. 6. Chavre, S. N.; Ullapu, P. R.; Min, S.-J.; Lee, J. K.; Pae, A. N.; Kim, Y.; Cho, Y. S. Org. Lett. 2009,11,3834. 7. Chang, Y.-K.; Lo, H.-J.; Yan, T.-H. Org. Lett‘2009,11,4278. 8. Tian, G.-Q.; Kaiser, T.; Yang, J. Org. Lett. 2010,12,288. 9. Busse, H.; Hakoda, M.; Stanley, M.; Streicher, H. 1 Carbohydr. Chem. 2007, 26,159. 10. Miirata, S.; Suzuki, M.; Noyori, R. Tetrahedron 1988,44,4259.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
