碘化亞銅催化不對(duì)稱合成旋光性三級(jí)α-聯(lián)烯醇
Copper(I) Iodide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Optically Active Tertiary α-Allenols 作者 Qi Liu, Tao Cao, Yulin Han, Xingguo Jiang, Yang Tang, Yizhan Zhai, Shengming Ma 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所 關(guān)鍵詞 銅催化 - 不對(duì)稱合成 - 聯(lián)烯醇 - 炔丙基醇類 - 醛類 開發(fā)了一種簡(jiǎn)便的手性三級(jí)α-聯(lián)烯醇 CuI-催化不對(duì)稱合成方法，該方法的起始原料為常見的三級(jí)炔丙基醇類和醛類，對(duì)映選擇性高達(dá)95% ee。該轉(zhuǎn)換中所用的手性配體量可以降低至 2.5 mol%。 由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)屬性、反應(yīng)性以及醫(yī)學(xué)中的潛在應(yīng)用價(jià)值，在過去幾十年里，聯(lián)烯已經(jīng)得到有機(jī)化學(xué)家、材料科學(xué)家和藥學(xué)師的廣泛關(guān)注。聯(lián)烯化學(xué)中的一個(gè)特別的挑戰(zhàn)是如何高效構(gòu)建軸手性聯(lián)烯。已開發(fā)了許多方法來實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。 | Scheme 3 Proposed mechanism and prediction of the absolute configuration of the allenols| 總之，我們開發(fā)了一種以常見三級(jí)炔丙基醇類和醛類為起始原料，僅需 10 mol% CuI 和 2.5 mol% N-PINAP 配體的催化 EATA 反應(yīng)來合成旋光性三級(jí)α-聯(lián)烯醇。中等量的環(huán)胺氮雜環(huán)辛烷在確定這種轉(zhuǎn)換的產(chǎn)率和對(duì)映體選擇性方面發(fā)揮重要作用。另一個(gè)影響反應(yīng)立體選擇性的關(guān)鍵因素是金屬/配體比率；但是，應(yīng)當(dāng)指出的是，二級(jí)三級(jí)炔丙基醇類或正端炔以及芳香/線性脂肪醛的結(jié)果仍然令人失望。我們的實(shí)驗(yàn)室正在進(jìn)行下一步研究，包括為這種轉(zhuǎn)換設(shè)計(jì)新的配體。
