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有機(jī)化合物中亞甲基相對酸性(活性)大小/烯醇式含量/碳負(fù)離子穩(wěn)定性比較

在有機(jī)化學(xué)考研試題中,選擇題部分經(jīng)常出現(xiàn)羰基化合物亞甲基相對酸性(活性)大小/烯醇式含量/碳負(fù)離子穩(wěn)定性比較,今天就來講一講如何解決這類試題。一般來說,相對酸性大?。ɑ钚裕?烯醇式含量/碳負(fù)離子穩(wěn)定性的順序是一致的,如下圖所示:

簡單點的來說,相對酸性越強(qiáng),氫質(zhì)離去后的共軛越弱,則負(fù)離子越穩(wěn),其烯醇式負(fù)離子易于形成,因此只需要考慮其相對酸性就行。那么一個問題了,怎么比較其相對酸性大小呢?這個其實很簡單,比較連在α-碳原子上的原子/基團(tuán)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng),吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)越大,其酸性越強(qiáng);如有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng),比如烷基,則酸性會稍微減弱,這是由于給電子作用使得形成的負(fù)電荷更不易分散。常見基團(tuán)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)如下圖所示:

在試題中,還有一種情況需要注意的是,當(dāng)有與苯環(huán)連接時,則需要考慮共軛效應(yīng),形成的負(fù)離子與苯環(huán)共軛,分散電荷使其更穩(wěn)定,如下圖示例:

最后總結(jié),不管碳負(fù)離子穩(wěn)定或烯醇式含量/相對酸性,其判斷依據(jù)就是α-碳原子上連接的不同原子/基團(tuán)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)及連接吸電子原子/基團(tuán)的數(shù)目影響。具體操作是,首先觀察各個分子中連有吸電子的原子/基團(tuán)個數(shù),在相同數(shù)目情況下,比較原子/基團(tuán)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)及考慮苯環(huán)的共軛作用的影響,試分析下面的排序。




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