【英文名稱】Methanesulfonyl Chloride
【分子式】CH3CIO2S
【分子量】114.56
【CA登錄號】124-63-0【
【縮寫和別名】Mesyl Chloride，甲烷磺酰氯。
【物理性質(zhì)】無色液體，bp 60 °C/21 mmHg(2799.76 Pa), d 1.480 g/cm3。不溶于水，溶于乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、苯、甲苯、二甲苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑，可以在多種有機(jī)溶劑中使用。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售。
【注意事項(xiàng)】在低溫和室溫下比較穩(wěn)定，不會發(fā)生分解。但對水汽敏感，且具有較高的毒性。有腐蝕性和催淚刺激性，應(yīng)該密閉保存在干燥處。
甲磺酰氯在有機(jī)合成中主要用于對醇進(jìn)行甲磺?；苽浼谆撬狨?，其進(jìn)一步與各類親核試劑發(fā)生取代反應(yīng)或者消除反應(yīng)。甲磺酰氯還可以在堿作用下生成烯砜，烯砜很容易與不飽和鍵發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。 在堿性條件下，該試劑可以與醇發(fā)生甲磺?；磻?yīng)生成甲磺酸酯(式 1)[1,2]。 在堿性條件下，該試劑可以對醇直接進(jìn)行鹵化（式2)[3]。分子內(nèi)含有內(nèi)酯和環(huán)氧等官能團(tuán)時也不受影響，仲醇在反應(yīng)過程中會發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（式3)[4]。 在堿性條件下，該試劑可以對羧酸的羥基進(jìn)行活化，可以用來制備酸酐（式4)[5]、腈（式5)[6]、酯（式6)[7]和酰胺（式7)[7]。 叔醇生成的甲磺酸酯容易發(fā)生消除反應(yīng)得到烯烴（式8)[8]。當(dāng)鄰位有好的離去基團(tuán)時，仲醇與該試劑生成的甲磺酸酯也可以發(fā)生消除反應(yīng)得到烯烴（式9)[9]。但是，伯醇與該試劑生成的甲磺酸酯需要在羥基的β-位有吸電子取代基（例如：酯基或酮羰基）時才可以發(fā)生消除反應(yīng)得到烯烴(式 10)[10,11]。 甲磺酰氯在堿作用下生成的烯砜可以與富電子的不飽和鍵發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。例如：甲磺酰氯與烯胺反應(yīng)生成環(huán)丁砜（式11)[12]，與炔胺反應(yīng)生成環(huán)丁烯砜（式12)[13]。 在堿的作用下，該試劑生成的烯砜也可以與富電子的氮雜雙烯發(fā)生[2+4]環(huán)加成反應(yīng)生成六元雜環(huán)化合物（式13)[14]。 在氯化亞銅或氯化銅催化下，該試劑可以與烯或炔發(fā)生加成反應(yīng)分別生成β-氯代砜（式14)或甲基氯代烯基砜（式15)[15]。 參考文獻(xiàn) 1. Xu, J. X.;XuS. Synthesis 2004,276. 2. Wang, B. Y.; Zhang, W.; Zhang, L. L.; Du, D.-M.; Liu, G.; Xu, J. X. Eur. J. Org. Chem. 2008,350. 3. Sanda, K.; Rigal, L.; Delmas, M.; Gaset, A. Synthesis 1992,541. 4. Fujimoto, Y.; Shimizu, T.; Tatsuno, T. Chem. Pharm. Bull 1976,24,365. 5. Nangia, A.; Chandrasekaran, S.J. Chem. Res. (S) 1984,100. 6. Dunn, A. D.; Mills, M. J.; Henry, W. Org. Prep. Proced Int 1982,14,396. 7. Jaszay, Z. M.; Petnehazy, I.; Toke, L. Synthesis 1989,745. 8. Yadav, J. S.; Mysorekar, S. V. Synth. Commun. 1989,19,1057. 9. Corey, E. J.; Grieco, P_ A. Tetrahedron Lett. 1972,13,107. 10. Grieco, P. A.; Hiroi, K. J. Chem. Soc” Chem. Commun. 1972, 1317. 11. Kozikowski, A. P.; Stein, P. D. J. Am. Chem. Soc. 1982,104,4023. 12. Rosen, M. H. Tetrahedron Lett,1969,10,647. 13. Hasek, R. H.; Gott, P. G.; Meen, R. H.; Martin, J. C.J. Org. Chem. 1963, 28,2496. 14. Mazuradar, S. N.; Sharma, M.; Mahajan, M. P. Tetrahedron Lett 1987,28,2641. 15. Pillot, J. P.; Dunogues, J.; Calas，R. Synthesis 1977,469.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
