【英文名稱(chēng)】Methanesulfonic Anhydride
【分子式】C2H6O5S2
【分子量】174.22
【CA登錄號(hào)】7143-01-3
【縮寫(xiě)和別名】Ms2O
【物理性質(zhì)】灰白色固體粉末，mp 69?70°C，bp 125 °C/4 mmHg (533.288 Pa)?？梢栽谝颐阎兄亟Y(jié)晶，溶于多種有機(jī)溶劑。
【制備和商品】國(guó)際大型試劑公司有銷(xiāo)售。
【注意事項(xiàng)】具有腐蝕性，對(duì)濕氣敏感，應(yīng)在陰涼干燥處儲(chǔ)存。
甲磺酸酐是一種常用的甲磺酰化試劑。最常見(jiàn)的應(yīng)用是在吡啶 、2,4,6-三甲基吡啶或三乙胺等堿的存在下，與醇反應(yīng)生成相應(yīng)的甲磺酸酯（式1)[1]。與另一種常用的甲磺?；噭┘谆酋Ｂ认啾?，使用該試劑可以避免在反應(yīng)過(guò)程中生成氯代副產(chǎn)物。但是，該試劑在不飽和醇的反應(yīng)中卻不能取得很好的結(jié)果，或者生成其它產(chǎn)物（式2)[2]。 該試劑與胺反應(yīng)生成甲磺酰胺，這是胺（氨）基的一種常用保護(hù)方法。在酸性和堿性條件下，甲磺酰胺均可穩(wěn)定存在。使用 LiAlH4 可以將甲磺酰胺脫保護(hù)，重新得到游離的胺（式3 )[3]。當(dāng)分子中同時(shí)存在羥基和胺（氨 )基時(shí)，選擇適當(dāng)?shù)臈l件可使該試劑優(yōu)先與胺基反應(yīng)，而羥基不受影響（式4)[4]。 在路易斯酸的催化下，該試劑可以與苯或取代苯發(fā)生 Friedel-Crafts磺酰化反應(yīng)。當(dāng)使用甲磺酰氯作為磺?；噭r(shí)，只有苯才能發(fā)生該反應(yīng)。而使用該試劑時(shí)，取代苯化合物同樣可以得到很好的產(chǎn)率（式5和式6 ) [5,6] 。在體系中加入硫酸，則可以得到二芳基砜，芳環(huán)上帶有給電子取代基將大大提高反應(yīng)的產(chǎn)率（式7)[7]。 除了上述常見(jiàn)的反應(yīng)外，該試劑可以與二甲基亞砜聯(lián)用對(duì)醇進(jìn)行氧化反應(yīng)。如式 8 和式 9 所示：以 HMPA 為溶劑，該試劑與二甲基亞砜生成的組合試劑可以將伯醇氧化成相應(yīng)的醛；使用仲醇作為原料，則可以得到相應(yīng)的酮[8]。 2007年，Taylor 等人報(bào)道了該試劑參與的芐醇的環(huán)丙烷化反應(yīng)。該反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，產(chǎn)率都在85%以上（式10)[9]。 參考文獻(xiàn) 1. Hu,G.; VaseUa, A. Heh. Chim. Acta 2004,87,2405. 2. Kuroda, C.; Okada, M.; Shinozaki, S.; Suzuki, H. Tetrahedron 2006, 62,726. 3. Rahaim Jr, R. J.; Maleczka Jr., R. E. Synthesis 2006, 3316. 4. Kim, I. H.; Tsai, H.-J.; Nishi, K.; Kasagami, T.; Morisseau, C.; Hammock, B. D. J. Med. Chem. 2007,50,5217. 5. Olah, G. A.; Kobayashi, S.; Nishimura, J. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95,564. 6. Smith, K.; Ewart, G. M.; El-Hiti, G. A.; Randles, K. R. Org. Biomol. Chem. 2004,2,3150. 7. Tyobeka, T. E.; Hancock, R. A.; Weigel, H. Chem. Commun. 1980,114. 8. Albright, J, D.J. Org. Chem. 1974,39,1977. 9. Melancon, B. J.; Perl, N. R.; Taylor, R. E. Org. Lett. 2007, 9, 1425.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
