α-鹵代酯在堿催化下和羰基化合物反應(yīng)制備α,β-環(huán)氧酸酯（glycidic esters縮水甘油酸酯）的反應(yīng)。E. Erlenmeyer首先報(bào)道了此反應(yīng)，他利用苯甲醛和氯乙酸乙酯在鈉存在下縮合得到α,β-環(huán)氧酸酯。20世紀(jì)初，G. Darzens發(fā)展了此反應(yīng)，使其底物應(yīng)用更加廣泛，發(fā)現(xiàn)了乙醇鈉是一種非常高效的縮合試劑。
芳香醛酮，脂肪酮，α,β-不飽和酮和環(huán)酮都可以順利地進(jìn)行此反應(yīng)，并可以得到很好的產(chǎn)率。脂肪醛通常產(chǎn)率較低，但在對(duì)醛加成之前，利用強(qiáng)動(dòng)力學(xué)堿對(duì)α-鹵代酯脫質(zhì)子，可以得到相對(duì)較高產(chǎn)率。α-氯代酯比溴代酯和碘代酯可以得到更高的產(chǎn)率。α-鹵代砜，α-鹵代腈，α-鹵代酮，α-鹵代酮亞胺，α-鹵代硫代酯和α-鹵代酰胺都可以進(jìn)行類似反應(yīng)得到相應(yīng)的縮水甘油酯類似物。此反應(yīng)的一個(gè)擴(kuò)展就是氮雜Darzens反應(yīng)，α-鹵代酯和亞胺縮合制備氮雜環(huán)丙烷。
反應(yīng)機(jī)理
堿先脫去α-鹵代酯的α-H， 接著對(duì)羰基化合物進(jìn)行親核加成，鹵代醇進(jìn)行分子內(nèi)的SN2反應(yīng)（SNi）關(guān)環(huán)得到產(chǎn)物。通常主要產(chǎn)物為反式產(chǎn)物，改變?nèi)軇?，堿和底物可以得到順式和反應(yīng)混合物。
反應(yīng)實(shí)例
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苯環(huán)相當(dāng)于羧基，可以增加芐位質(zhì)子的酸性。
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