【 英文名稱】Triphenylchloromethane
【 分子式】C19H15Cl
【分子量】278.78
【CA登錄號】76-83-5
【縮寫和別名】TrCl
【物理性質(zhì)】白色固體，mp 111?112°C 。
溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，主要在二氯甲烷、二甲基甲酰
胺和吡啶等溶劑中使用，可在異辛烷中重結(jié)晶[1]。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售。
【注意事項】具有刺激性，須在陰涼干燥處密封保存。遇強(qiáng)堿及強(qiáng)氧化劑會發(fā)生分解，并產(chǎn)生有毒的氯化氫氣體。
苯基氯甲烷(TrCl)主要用于胺、羧酸、醇以及硫醇的保護(hù)。由于其自身的空間位阻較大，一般具有較好的選擇性。 TrCl主要用于伯醇的保護(hù)，使其轉(zhuǎn)化成為三苯基甲基醚。因為三苯基甲基醚在中性和堿性條件下穩(wěn)定，在弱酸性條件容易脫除，而且有較好的空間效應(yīng)和親脂性，因此該試劑有著相當(dāng)廣泛的應(yīng)用。在仲醇的存在下，伯醇可以選擇性地與TrCl反應(yīng)（式1[2]和式2[3])。盡管三苯基甲基醚在核苷化學(xué)中應(yīng)用廣泛，但三苯基甲基并不適合嘌呤去氧核苷的保護(hù)，因為脫除保護(hù)基時會引發(fā)去嘌呤反應(yīng)。 對于仲醇的三苯基甲基醚制備，一般使用催化量的二甲基氨基吡啶(DMAP)或者類似的丁基吡啶鹽作為催化劑。該反應(yīng)可以在溫和條件下進(jìn)行，具有后處理簡單和較好區(qū)域選擇性的優(yōu)點(diǎn)（式3)[4]。 用 TrCl 保護(hù)苯酚的例子比較少。將 TrCl 和底物在堿性二氯甲烷溶液中回流，可以選擇性地保護(hù)空間位阻較小的酚羥基（式4)[5]。 TrCl的一種獨(dú)特的應(yīng)用是對炔丙基醇的保護(hù)，能夠有效地防止脫去相鄰質(zhì)子形成丙二烯（式5)[6]。 使用三苯甲基硫醚或雜環(huán)S-保護(hù)的形式保護(hù)硫醇的方法已經(jīng)在天然產(chǎn)物的全合成、糖類、核苷和多肽化學(xué)中得到了廣泛的應(yīng)用（式6)[7]。硫醇的保護(hù)與醇的保護(hù)很相似，但因具有更強(qiáng)的反應(yīng)性而帶來更多的變化。 N-三苯基甲基也常用于對伯胺、仲胺和雜環(huán)氨基的保護(hù)。脫保護(hù)基方法通常包括使用TFA、AcOH或HCl。由于TrCl有著較大的空間位阻，因而常常用于對氨基進(jìn)行選擇性保護(hù)（式7)[8]。使用咪唑底物，N-三苯基甲基保護(hù)往往發(fā)生在位阻更小的氮原子上（式8)[9]。 芳基腈可以被疊氮三甲基錫轉(zhuǎn)化為四唑。在堿性條件下去甲錫烷基化后加入TrCl，即可得到三苯基甲基化的四唑（式9)[10]。 當(dāng) TrCl 不作為保護(hù)基使用時，它可以立體選擇性地與環(huán)狀縮醛反應(yīng)生成高產(chǎn)率的開環(huán)產(chǎn)物（式10)[11]。 參考文獻(xiàn) 1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis.,Wiley: New York, 1999,102. 2. Jeong, L. S.; Tosh, D. K.; Choi, W. J.; Lee, S. K.; Kang, Y. J.; Choi, S.; Lee, J. H.; Lee，H.; Lee, H.W，;Kim,H.O./. Med. Chem. 2009,52, 5303. 3. Golicnik M.; Olguin L. F.; Feng G. Q.; Baxter N. J.; Waltho J. P.; Williams N. H.; Hollfelder, F. J.Am. Chem Soc. 2009,131，1575. 4. Lundquist, J. T.; Satterfield, A. D.; Pelletier, J. C. Org. Lett 2006, 8，3915. 5. Chaumontet, M.; Piccardi, R.; Audic，N.; Hitce, J.; Peglion, J. L.; Clot, E.; Baudoin, O. J. Am. Chem.Soc. 2008,130,15157. 6. Druais, V.; Hall, M. J.; Corsi, C.; Wendebora, S. V.; Meyer, C.; Cossy, J. Org. Lett. 2009,11,935. 7. Bang, D.; Pentelute，B. L.; Gates, Z. P.; Kent, S. B. Org. Lett. 2006, 8, 1049. 8. Serradji, N.; Martin, M.; Bensaid, O.; Cistemino, S.; Roussellc, C.; Dereuddre-Bosquet, N.; Huet, J.;Redeuilh, C.; Lamouri, A,; Dong, C. Z.; Clayette, P.; Scherrmann, J. M.; Dormont, D.; Heymans, F. J.Med Chem. 2004, 47,6410. 9. Zhong, M. H.; Nowak, I.; Cannon, J. F.; Robins, M. J. J. Org. Chem. 2006, 71,4216. 10. Juetten, P.; Schumann, W.; Haertl, A.; Dahse, H. M.; Graefe, U. J. Med. Chem. 2007,50,3661. 11.Kim, Y. K.; Arai, M. A.; Arai, T.; Lamenzo, J. O.; Dean, E. F.; Patterson, N.; Clemons, P. A.;Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,14740.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
