【英文名稱(chēng)】Chloromethyl Methyl Ether
【分子式】C2ClH5O
【分子量】80.51
【CA登錄號(hào)】107-30-2
【縮寫(xiě)和別名】MOMCl, Methoxymethyl Chloride
【物理性質(zhì)】無(wú)色液體，bp 55?57°C，d 1.060 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，經(jīng)常在CH2Cl2、THF和DMF 中使用。
【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司有銷(xiāo)售，也可以使用甲醛的二甲縮醛在乙酰氯的存在下來(lái)制備[1]。無(wú)論是商品試劑和自行制備的試劑都含有一定量的雜質(zhì)，但不影響后續(xù)的反應(yīng)。
【注意事項(xiàng)】對(duì)空氣和濕氣比較穩(wěn)定，但需要在無(wú)水條件下使用。
(氯甲基)甲基醚(MOMCl)在有機(jī)合成中主要有兩種用途：一是被用作醇、酚、羧酸和酰胺官能團(tuán)的保護(hù)基，另一種是被用作氯甲基化試劑。 該試劑是醇保護(hù)基中最重要的保護(hù)基之一，在有機(jī)合成中具有重要的地位。它的基本優(yōu)點(diǎn)是上保護(hù)容易，且產(chǎn)率較好；可在多條件下去保護(hù)，具有廣泛的適用范圍[2]。它與醇的反應(yīng)是應(yīng)用最為頻繁的功能，該反應(yīng)條件非常溫和。一般需要在一個(gè)堿的存在下進(jìn)行，最常用的堿是n-Pr2NEt (式1)[3~5]。在多個(gè)羥基存在的情況下，通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇條件可以達(dá)到高度的區(qū)域選擇性（式2)[4,5]。 酚羥基與該試劑的反應(yīng)更容易[6,7]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r(shí)含有醇羥基和酚羥基時(shí)，通過(guò)控制反應(yīng)條件可以使反應(yīng)優(yōu)先在酚羥基上發(fā)生（式3)[8]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r(shí)含有酚羥基和羧酸時(shí)，可以在將酚轉(zhuǎn)化成醚的同時(shí)將酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酯（式4)[9]。 在金屬氫化物堿作用下，被致活的酰胺與該試劑可以方便地被轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的N-MOM衍生物（式5)[10,11]。 在路易斯酸試劑的作用下，該試劑可以作為一個(gè)非常優(yōu)秀的一碳烷基化試劑，非常方便和高產(chǎn)率地在芳環(huán)上發(fā)生氯甲基化反應(yīng)，在底物分子中引入氯甲基官能團(tuán)（式6)[12,13]。 參考文獻(xiàn) 1. Amato, J. S.; Karady, S.; Sletzinger, M.; Weinstock, L. M. Synthesis 1979,970. 2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis^ 3rd ed.; John Wiley & Sons,Inc.: New York, 1999. 3. Avenoza, A.; Busto, J. H.; Canal, N.; Peregrina, J. M. 7. Org. Chem. 2005, 70,330. 4. Gonzalo, G.; Lavandera, I.; Brieva, R.; Gotor, V. Tetrahedron 2004, 60,10525. 5. Ikeda, Y.; Nagao, K.; Tanigakiuchi, K.; Tokumaru, G.; Tsuchiya, H.; Yamada, H. Tetrahedron Lett.2004,45,487. 6. Barrett, E. S.; Irwin, J. L.; Edwards, A. J.; Sherbum, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,16747. 7. Barluenga, S.; Lopez, P.; Moulin, E.; Winssinger, N. Angew., Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3467. 8. Kaiser, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H. Tetrahedron 2003,59,3201. 9. Mazzini, F.; Mandoli, A.; Salvadori, P.; Netscher, T.; Rosenau, T. Eur. J. Org, Chem. 2004,23,4864. 10. Carato, P.; Yous, S.; Sellier, D.; Poupaert, J. H.; Lebegue, N.; Berthelot, P. Tetrahedron 2004, 60,10321. 11. Chatgilialoglu, C.; Ferreri, C.; Guerra, M.; Timokhin, V.; Froudakis, G.; Gimisis, T. J. Am. Chem.Soc. 2002,124,10765. 12. Wei, C.; Mo, K.-F.; Chan, T.-L.J. Org. Chem. 2003, 68,2948. 13. Liu, W.-D.; Chi, C.-C.; Pai, I-F.; Wu，A.-T.; Chung, W.-S.J. Org. Chem. 2002, 67,9267.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
