亞甲基環(huán)丙烷（MCP）是有機合成中的重要組成部分，最近也有研究通過過渡金屬催化劑來實現(xiàn)了這種化合物的活化。在過去的研究中，多數(shù)案例是只有貧電子或較小的烯烴，才能與亞甲基環(huán)丙烷進行分子間反應(yīng)，進行環(huán)化。且即使采用高溫下延長反應(yīng)時間的做法，未活化或體積較大的烯烴也仍舊很難反應(yīng)。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，南方科技大學的何振宇教授通過使用NHC鎳烯丙基催化劑，突破了過去的困難點，實現(xiàn)了亞甲基環(huán)丙烷和未活化烯烴的交叉二聚環(huán)化反應(yīng)，該研究發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.中。
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該研究使用NHC鎳烯丙基催化劑，成功實現(xiàn)亞甲基環(huán)丙烷和烯烴的交叉[3 + 2]環(huán)化反應(yīng)。并提供了一種新的途徑來獲得高價值且已功能化的亞甲基環(huán)戊烷。
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此外，相較于傳統(tǒng)Ni(0) / Pd(0)的催化系統(tǒng)，他們的NHC / Ni(II)系統(tǒng)在可用底物的范圍和反應(yīng)性方面都具有高度互補性。 甚至該反應(yīng)在一般環(huán)境條件下，可以輕松將未活化烯烴活化，而不是舊有觀念中可行的貧電子不飽和羰基型底物。
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且通過研究結(jié)果也表明了反應(yīng)中的亞甲基環(huán)丙烷C-C裂解與Ni(0)的氧化加成無直接關(guān)系，這比較起以前的系統(tǒng)也是很重要的發(fā)現(xiàn)。
參考文獻：NHC/Nickel(II)-Catalyzed [3+2] Cross-Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
DOI: 10.1002/anie.201914542
原文作者：Jian-Qiang Huang and Chun-Yu Ho*
