【英文名稱】 Methyllithium
【分子式】CH3Li
【分子量】21.98
【CA 登錄號】917-54-4
【物理性質】以溶液的形式存在和使用，通常在乙醚和 THF 中使用。不溶于烴類溶劑，遇水和其它質子性溶劑反應生成甲烷。
【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售，常見的商品有1.4 mol/L 和1.5 mol/L ( 含 1.0eq LiBr )的乙醚溶液。
【注意事項】具有很高的可燃性。在沒有 LiBr 的情況下，乙醚中的甲基鋰容易自燃，而其它常見的配方（無論液體或者固體）都不會自燃。須在惰性氣體保護下使用，在通風櫥中操作。
甲基鋰可以用于多種官能團的甲基化、脫除保護基團或合成其它甲基化有機金屬試劑，還可以作為堿和還原過渡金屬等。所用溶劑和鹵素的類型對甲基鋰的反應有很大的影響。 加成反應 與甲基格氏試劑相比較，甲基鋰與環(huán)烴、雜環(huán)、脂肪族化合物的1,2-加成反應有不同的選擇性。它與酮的親核加成由于螯合反應而有高的非對映選擇性（式1)[1]。Lewis 酸對該反應的立體選擇性也有顯著的影響。 把有機鋰轉化為有機鈦、有機鈰或者有機鋅后會提高其立體選擇性。例如：將甲基鋰轉化為手性鈦與苯甲醛發(fā)生1,2-加成，產物的立體選擇性可以達到99% ee (式2)[2]。 甲基鋰與酸和酯作用可以得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷對該反應進行后處理可得到更好的結果。對于用烷氧羰基和苯甲?；Ｗo的仲酰肼來說，甲基鋰是一個很好的脫酰基試劑。將甲基鋰和溴化鋰一起與甲硅烷基酮在0°C作用，可以高度立體選擇性地得到甲硅烷基烯醇醚（式3)[3]。 腈、亞胺以及唑烷都可以作為碳氮不飽和鍵的1,2-加成的底物。例如：在異丙基苯/THF 中，甲基鋰與保護的氰醇加成，水解后得到很高產率的甲基甾族酮 [7]。而四嗪、吡嗪等芳香雜環(huán)的加成反應就很難進行。在具有 C2對稱性的叔二胺的催化下，芳香亞胺可以與甲基鋰發(fā)生對映選擇性的加成(式4)[4]。 其它反應 甲基鋰可以與鄰烯丙基苯甲酰胺成環(huán)生成萘酚衍生物(式5)[5]。 甲基鋰可以使環(huán)丙基衍生物的偕二溴化物發(fā)生重排，得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基鋰還可以與偕二溴代環(huán)丁烷作用，脫除溴后重排得到亞烷基環(huán)丙烷（式6)[6]。 參考文獻 1. Maruoka, K.; Itoh, T.; Sakurai, M.; Nonoshita. K；Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 1988,110, 3588. 2. (a) Reetz, M. T.; Kyung, S. H.; Huellman, M. Tetrahedron 1986,42,2931. (b) Rcetz, M. T.; Hugel, H.; Dresely, K. Tetrahedron 1987, 43,109. 3. Reich, H. J.; Holtan, R. C.; Bolm, C.J. Am. Chem. Soc. 1990,112,5609. 4. (a) Kizirian, J. C.; Caille, J, C.; Alexakis, A. Tetrahedron Lett 2003, 441 8893. (b) Kizirian, J. C.; Cabello, N.; Pinchard, L.; Caille, J. C.; Alexakis, A. Tetrahedron 2005, 61,8939. 5. Sibi, M. P.; Dankwardt, J. W.; Snieckus, V. J. Org， Chem. 1986,51, 271. 6. Nordvik, T.; Mieusset, J. L.; Brinker, U. H. Org. Lett 2004,6,715.
本文摘自---現代有機合成試劑
