【英文名稱】Tributylstannyllithium
【分子式】C12H27LiSn
【分子量】297.04
【CA 登錄號】4226-01-1
【縮寫和別名】Tri-n-Butylstannyllithium
【物理性質(zhì)】以溶液形式存在和使用。
【制備和商品】通常是在反應(yīng)前原位制備:在-78 °C,將正丁基鋰溶液滴加到三丁基錫氫的THF溶液中便得到三丁基錫鋰,不需分離和純化即可直接用于后續(xù)的各種反應(yīng)。
【注意事項(xiàng)】該試劑因含有C-Sn鍵而有劇毒,建議在通風(fēng)櫥中操作和使用。
三丁基錫鋰是現(xiàn)代有機(jī)合成中重要的金屬錫試劑,可以非常方便地原位制備,并可與醛酮、鹵代烴、磺酸酯和α,β-不飽和酯等發(fā)生親核反應(yīng)。 在正常情況下,三丁基錫鋰可以整體地看作是一個烷基鋰試劑。它與醛和酮發(fā)生親核加成反應(yīng),生成α-羥基三丁基錫。接著在“一鍋煮”的條件下,加入輕基保護(hù)基將羥基保護(hù)后進(jìn)行分離和純化該反應(yīng)一般在低溫下進(jìn)行,反應(yīng)速度之快以至于反應(yīng)可以在數(shù)秒鐘內(nèi)完成(式1和式2)[3,4]。 三丁基錫鋰也是非常理想的Michael加成的給體,可與α,β-不飽和酯發(fā)生正常的 Michael 加成反應(yīng)。該反應(yīng)可以在低溫下進(jìn)行,產(chǎn)率中等至較好[9~11]。但是,該反應(yīng)的產(chǎn)物很重要,特別是那些具有高度立體選擇性的產(chǎn)物(式5和式6)[10,11]。 參考文獻(xiàn) 1. Calter, M.A.; Bi, F.Org. Lett. 2000, 2,1529. 2. Marshall, J.A.; Piettre, A.; Paige, M.A.; Valeriote, F.J. Org. Chem. 2003, 68,1771. 3. Still, W.C.J.Am. Chem. Soc. 1978,100, 1481. 4. Calaza, M.I.; Paleo, M.R.; Sardina, F.J. J. Am, Chem. Soc. 2001, 123,2095. 5. Luo, M.; Iwabuchi, Y.; Hatakeyama, S.Chem. Commun. 1999, 267. 6. Lincoln, C.M.; White, J.D.; Yokochi, A.F.T.Chem. Commun. 2004,2846. 7. Van de Weghe, P.; Aoun, D.; Boiteau, J-G.; Eustache, J.Org. Lett. 2002, 4, 4105. 8. Crimmins, M.T.; Stanton, M.G.; Allwein, S.P.J. Am. Chem. Soc. 2002,124, 5958. 9. Hutzinger, M.W.; Oehlschiager, A.C.J. Org. Chem. 1995, 60,4595. 10. Krief, A.; Dxunont, W.; Baillieul, D.Tetrahedron Lett. 2005, 46,951. 11. Krief, A.; Provins, Lt.Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2017.三丁基錫鋰能夠與鹵代烴或者醇的磺酸酯發(fā)生親核取代反應(yīng),生成三丁基錫的烷基化產(chǎn)物(式3)[5,6]。底物分子中的不飽和鍵一般不受到干擾。從醇的磺酸酯化到與三丁基錫反應(yīng)可以在“一鍋煮”的條件下完成(式4)[7,8]。
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑