【英文名稱】Ethyllithium
【分子式】C2H5Li
【分子量】36.00
【CA登錄號(hào)】811-49-4
【物理性質(zhì)】白色固體，mp 95°C，80℃/10-3mmHg(0.13 Pa)時(shí)升華。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑中，通常在THF和乙醚中使用。
【制備和商品】國(guó)際大型試劑公司有銷售，商品試劑為 1 mol/L 的苯溶液 。也可通過鹵代烷與金屬鋰原位制備 。
【注意事項(xiàng)】干燥固體暴露在空氣中極易著火。溶液具有易燃性和腐蝕性，遇水會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)。低溫下儲(chǔ)藏一周后，會(huì)有近一半的試劑轉(zhuǎn)化為乙烷、乙烯和乙醛。
親核加成反應(yīng) 乙基鋰可以作為親核試劑與α,β-不飽和酮進(jìn)行 1,2- 加成（式1)[1]，有銅催化時(shí)則發(fā)生1,4-加成[2]。如果加入六甲基磷酸三酰胺(HMPA)，會(huì)提高1,4-加成的選擇性。同時(shí)，這種選擇性也受溶劑配位能力的影響。在與β-苯基-α,β-不飽和醛反應(yīng)時(shí)，也可以在α-位進(jìn)行加成(式2)[3]。 在 -78 °C 條件下，乙基鋰與α,β-不飽和糖酯反應(yīng)生成高產(chǎn)率的 1, 4 -加成產(chǎn)物，非對(duì)映異構(gòu)體選擇性高達(dá) 96 %de ( 式 2)。如果在乙基格氏試劑和銅試劑的存在下，則產(chǎn)生另一種構(gòu)型的化合物[4]。 乙基鋰與乙炔和CO2 —起反應(yīng)，可以得到共軛烯酸（式4)[5,6]。雖然該反應(yīng)的產(chǎn)率比較低，但所得到的烯鍵均為順式。 親核取代反應(yīng) 在取代的環(huán)丁烯中，苯磺?；梢宰鳛殡x去基團(tuán)被乙基鋰取代（式5)[7]。 乙基鋰還可以與酯反應(yīng)生成二乙基取代的叔醇（式6)[8]。 乙基鋰可以與羧酸反應(yīng)形成酮（式7)[9]。 乙基鋰可以與酰胺反應(yīng)，使酰胺鍵斷裂形成酮（式8)[10,11]。 與雜原子結(jié)合 在 -60°C 下，乙基鋰與四配位轔鹽 {[(CH2)4P(CH2)4]+Cl-} 反應(yīng)得到螺環(huán)五配位有機(jī)膦烷化合物 { EtP[(CH2)4]2}, 但產(chǎn)率較低(式10)[12]。 參考文獻(xiàn) 1. Rezgui, F.; El Gaied, M. M.J. Chem. Res. (S) 1999,576. 2. Kanai, M.; Nakagawa, Y.; Tomioka, K. Tetrahedron 1999,55,3831. 3. Bremand, N.; Mangeney, P.; Normant, J. F. Tetrahedron Lett. 2001,42,1883. 4. Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001,11,1772. 5. Smith, A. B. Ill; Zheng, J. Synlett 2001,1019. 6. Snider, B. B.; Song, F. Org. Lett. 2001,3,1817. 7. Knapp, K. M.; Goldfiiss, B.; Knochel, P. Chem. Eur. J, 2003, 9, 5259. 8. He, Z.*, Yi, C. S.; Donaldson, W. A. J. Org. Chem. 2003,5,1567. 9. Beier, P.; O’Hagan，D. Chem. Commurt. 2002, 1680. 10. Vicario, J. L.; Rodriguez, M.; Badia, D.; Carrillo, L.; Reyes, E. Org. Lett. 2004, 6,3171. 11. Badioli, M.; Ballini, R.; Bartolacci, M.; Giovanna Bosica, G.; Torregiani, E.; Marcantoni, E. J. Org.Chem. 2002, 67,8938. 12. Monkowius, U.; Mitzel, N. W.; Schier, A.; Schmidbaur, H. J. Am. Chem. Soc. 2002,124,6126.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
