【英文名稱】Tri-n-Butylphosphine
【分子式】C12H27P
【分子量】202.32
【 CA 登錄號(hào)】998-40-3
【物理性質(zhì)】 bp 240 °C，mp 30?35°C，d 0.834 g/cm3(20 °C)。溶解于大多數(shù)有機(jī)溶劑，微溶于乙腈和水?？梢杂?31PNMR檢測(cè)試劑的純度。
【制備和商品】國(guó)際大型試劑公司有銷售。
【注意事項(xiàng)】易燃且有臭味，可在惰性氣體保護(hù)下室溫。與空氣接觸可以發(fā)生自由基鏈反應(yīng)而被氧化，產(chǎn)生三丁基氧膦和二丁基亞膦酸丁酯。因此，使用前通常需要經(jīng)過減壓蒸鎦進(jìn)行純化。
與大多數(shù)常用的三配位磷試劑不同，三丁基膦是一種親核試劑。它是相對(duì)較弱的堿（在 MeNO3 中pKa=8.70，在甲醇中 pKa = 5.60) 。使用時(shí)溶劑不必嚴(yán)格除氧，但需要用惰性氣體保護(hù)。若暴露在空氣中會(huì)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng)，生成三丁基氧膦和二丁基亞膦酸丁酯。 硫醚與硫酯的合成 三丁基膦與二硫化物及醇反應(yīng)可生成相應(yīng)的硫醚和Bu3PO，與二硫化物和羧基反應(yīng)可以得到硫酯（式1)[1]。 催化羰基與烯烴的加成反應(yīng) 由于三丁基膦具有親核性，進(jìn)攻雙鍵后會(huì)導(dǎo)致電子云的偏移，從而發(fā)生加成反應(yīng)。例如：三丁基膦可以促進(jìn)苯甲醛與丙二烯的成環(huán)反應(yīng)（式2)[2]。 催化親核取代反應(yīng) 三丁基膦還可用作親核取代反應(yīng)的催化劑。例如：它可以催化鄰苯二甲酰胺與烷氧基的取代反應(yīng)（式3)[3]。 催化1,4-加成反應(yīng) 三丁基膦也是最常用的1,4-加成反應(yīng)的催化劑。因?yàn)槿』⒕哂杏H核性和弱堿性，它比其它三配位磷催化劑（例如：三苯基膦等）更適合催化此類反應(yīng)。因此，三丁基膦是成環(huán)反應(yīng)的重要催化劑之一（式4)[4]。 催化C-X鍵的生成 三丁基膦還可以活化疊氮化合物，從而形成碳-氮雙鍵。這類反應(yīng)常用于關(guān)環(huán)等合成路線（式5)[5] 。另外，三丁基膦還可用于疊氮l膦的烷基化反應(yīng)（式6)[6]。 C-C 鍵的形成 三丁基膦可以催化不飽和烴與芳香化合物的偶聯(lián)反應(yīng)（式7)[7]，以及α-位有離去基團(tuán)的烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)。其中，后者常被用作關(guān)環(huán)反應(yīng)（式8)[8]。 作為金屬催化劑的配體 三丁基膦可以與一些金屬催化劑共同使用，從而催化不同類型的反應(yīng)。例如：與Ni生成的配合物可以催化亞磷酸酯的烷基化反應(yīng)（式9)[9]。 參考文獻(xiàn) 1 Shinada, T.; Yoshida, Y.; Ohfirne, Y. Tetrahedron Lett 1998,39,6027. 2. Zhu, X.-F.; Henry, C. E.; Wang, J.; Dudding, T.; Kwon, O. Org. Lett. 2005, 7,1387. 3. Cho, C.-W.; Kong，J.-R.; Krische, M. J. Org. Lett. 2004, 6, 1337. 4. Liu, B.; Davis, R.; Joshi, B.; Reynolds, D. W. J. Org. Chem. 2002, 67,4595. 5. Eguchi, S.; Suzuki, T.; Okawa, T.; Matsushita, Y.; Yashima, E.; Okamoto, Y. J. Org, Chem. 1996, 61,7316. 6. Rivard, E.; Huynh, K.; Lough, A. J.; Manners, I. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,2286. 7. Koecfa, P. K.; Krische, M. J. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,5350. 8. Krafft, M. E.; Haxell, T. F. N.7. Am. Chem. Soc. 2005,127,10168. 9. Han, L.-B.; Zhang, C.; Yazawa, H.; Shimada, S. J. Am. Chem. Soc. 2004,126,5080.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
