【英文名稱】Triphenylphine
【分子式】C18H15P
【分子量】262.29
【CA登錄號】603-35-0
【物理性質(zhì)】白色晶體，bp337°C/1.0 mmHg (133.322 Pa), mp 79-81°C, d 1.18g/cm3，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，易溶于乙醇，苯，氯仿。極易溶于乙醚，但不溶于水。
【制備和商品】國內(nèi)外試劑公司均有銷售?？梢詮恼嚎?、甲醇或95%乙醇中重結(jié)晶，在65°C/1.0 mmHg (133.322 Pa)下經(jīng)過CaSO4或P2O5干燥后可得到純凈固體。
【注意事項(xiàng)】在劇烈暴曬下會刺激人體，長時間接觸有神經(jīng)毒性。芳基膦與氧的反應(yīng)活性比芐基和烷基膦低，但是空氣對于三苯基膦的氧化非常明顯，生成三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但在加熱分解時會生成有毒的磷化氫和POx煙霧。
三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑。在大多數(shù)情況下，反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物（一個熱力學(xué)有利的反應(yīng)）驅(qū)動的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。 脫氧反應(yīng) 三苯基膦廣泛地應(yīng)用于過氧化氫或過氧化物的還原反應(yīng)，生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應(yīng)的主要驅(qū)動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵(188-209 kJ/mol)能形成較強(qiáng)的P=O鍵。例如：利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛（式1)[1]。 與疊氮化物的反應(yīng) 三苯基膦與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)生成亞氨基膦烷(式2)[2]。 亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應(yīng)。例如：與醛和酮反應(yīng)生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應(yīng)與 Wittig 反應(yīng)相似，稱作aza-Wittig反應(yīng)，這個反應(yīng)的驅(qū)動力也是由于三苯基氧膦的生成（式3)[3] 與有機(jī)硫化物的反應(yīng) 在室溫下，三苯基膦可以將環(huán)硫化合物轉(zhuǎn)變成為烯烴（式4)[4]。 脫鹵反應(yīng) α-溴代酮與三苯基膦反應(yīng)生成酮（式5)[5]。 與有機(jī)環(huán)氧化物的反應(yīng) 在水和丙酮溶劑中回流，三苯基膦可以將環(huán)氧化合物在疊氮化鈉參與下轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)胺化合物（式6)[6]。 取代吡咯的制備 苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應(yīng)生成1-苯基-2,5-吡咯二酮（式7)[7]。 用作金屬催化劑的配體 三苯基膦可以作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑。例如：Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑[8]，常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)。這些偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建碳-碳鍵的重要方法，其特點(diǎn)是催化條件溫和。又例如：在 Pd(PPh3)4 和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類化合物，該反應(yīng)的產(chǎn)率可達(dá) 90 % ( 式8)[9,10]。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑[11]、鋅試劑[12]、錫試劑[13]、硅化合物[14]等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。 參考文獻(xiàn) 1. Trost, B. M.; Machacek，M. R.; Tsui, H. C.J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 7014. 2. Gololobov, Y. G.; 23imurova, I. N.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron 1981,37,437. 3. Jean-Louis, C.; Jean-Pierre, F.; Claudine, F.; Paul, T. Org. Bioorg. Chem. 2003,1, 1591. 4. Josemon, J.; James, H. E. Chem. Commun. 1999,1003. 5. Naoshi, K.; Hiroshi, T.; Yasutaka, I. Chem. Lett. 1992,293. 6. Dalili, S.; Yudin, A. K. Org. Lett. 2005, 7, 1161. 7. Pal, B.; Pradhan, P. K.; Jaisankar, P.; Giri, V. S. Synthesis 2003,10, 1549. 8. 綜述文獻(xiàn)見：（a) Suzuki, A. J. Org. Chem. 1999, 64, 147. (b) Jwanro, H.; Marc, S.; Christel, G.; Emmanuelle, S.; Marc, L. Chem. Rev. 2002,102,1359. 9. Korenaga, T.; Kosaki, T.; Fukumura, R.; Ema, T.; Sakai, T. Org. Lett. 2005, 7,4915. 10. Flaherty, A.; Trunkfield, A.; Barton, W. Org. Lett. 2005, 7,4975. 11. Uemura, M.; Takayama, Y.; Sato, F. Org. Lett. 2004, 6,5001. 12. Pei, J.;Ni, J.; Zhou, X.-H.; Cao, X.-Y.; Lai, Y.-H. J. Org. Chem. 2002, 67,4924. 13. Shirakawa, E.; Yoshida, H.; Nakao, Y.; Hiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 1999,121,4290. 14. Mowery, M. E.; DeShong, P. J. Org. Chem. 1999, 64, 1684.
本文摘自---現(xiàn)代有機(jī)合成試劑
