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常用試劑----三溴化磷

【英文名稱】Phosphorus (III) Bromide

【分子量】270.69

【CA登錄號】[7789-60-8]

【結(jié)構(gòu)式】PBr3

【物理性質(zhì)】該試劑為無色液體,mp -41.5 oC,bp 168~170 oC/725 mmHg, d 2.85 g/cm3。它溶于丙酮、二氯甲烷、二硫化碳。

【制備和商品】該試劑由溴與紅磷反應而制備得到,大型跨國試劑公司均有銷售。

【注意事項】有腐蝕性,有毒性,操作時應在通風櫥中進行。是無色可燃性液體,具有穿透性,在48 oC下蒸氣壓為10 mmHg。保持干燥的情況下,該試劑很穩(wěn)定,但遇到水劇烈反應。


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轉(zhuǎn)化醇為溴化物
三溴化磷普遍用作將醇轉(zhuǎn)化成溴化物[1]。轉(zhuǎn)化反應的條件是可變的,試劑中的每個溴原子都可參與轉(zhuǎn)化。手性醇可以轉(zhuǎn)化成手性溴化物,反應通常在溫和的條件下進行 (式1,式2)[2,3]。



在0 oC,烯丙基醇與三溴化磷反應會立體選擇性和區(qū)域選擇性使羥基被溴取代 (式3~式5)[4~6]。



合成烯烴 

首先共軛環(huán)丁烯1與三溴化磷反應,它的兩個羥基被溴取代,在堿的作用下脫去溴原子,然后環(huán)加成得到環(huán)狀共軛烯烴2(式6)[7]。



合成磷酰胺的反應

三溴化磷還可用于合成磷酰胺 (式7)[8]。



雜環(huán)化合物的溴化

三溴化磷可以把含有羰基雜環(huán)化合物溴化 (式8)[9]。



參 考 文 獻

1. Shi, G. Q.; Dropinski, J. F.; McKeever, B. M.; Xu, S.; Becker,J. W.; Berger, J. P.; MacNaul, K. L.; Elbrecht, A.; Zhou, G.;Doebber, T. W.; Wang, P.; Chao, Y.; Forrest, M.; Heck, J. V.;Moller, D. E.; Jones, A. B. J. Med. Chem., 2005, 48, 4457.

2. Daniel, L. C.; Stefan, S.; Yanchen, Z. Org . Lett., 2005, 7, 95.

3. Thakur, V. V.; Nikalje, M. D.; Sudalai, A. Tetrahedron:Asymmetry, 2003, 14, 581.

4. Saxena, R.; Singh, V.; Batra, S. Tetrahedron, 2004, 60, 10311.

5. Ji, Y. F.; Zong, Z. M.; Wei, X. Y.; Tu, G. Z.; Xu, L.; He, L. T.Synth. Commun., 2003, 33, 763.

6. Zhao, L.; Lu, X.; Xu, W. J. Org. Chem., 2005, 70, 4059.

7. Trost, B. M.; Grese, T. A. J. Org. Chem., 1991, 56, 3189.

8. Keglevich, G.; Chuluunbaatar, T.; Dajka, B.; Ludanyi, K.;Parlagh, G.; Kegl, T.; Kollar, L.; Toke, L. J. Organomet.Chem., 2002, 32, 643.

9. Ondi, L; Lefebvre, O.; Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem., 2004,17, 3714.


本文轉(zhuǎn)自:《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應》,胡躍飛等編著


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