陜西師范大學(xué)王超教授課題組和西北大學(xué)劉玉霞博士報道了以雙核水楊酸銅配合物為催化劑，催化氧化N,N-二甲基苯胺類化合物合成N-甲基-N-苯基甲酰胺類化合物的新催化體系。該體系催化劑用量低（S/C高達1×105），底物適用范圍廣泛，為酰胺類化合物的合成提供了新思路。
圖1.雙核水楊酸銅催化氧氣氧化N,N-二甲基苯胺
圖2.底物2a克級氧化反應(yīng)
N-甲基-N-苯基甲酰胺類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物、工業(yè)化學(xué)品中。文獻已報道的合成N-甲基-N-苯基甲酰胺類化合物的方法主要包括利用甲?；噭┯糜诜及返?/span>N-甲酰化反應(yīng)、叔胺的當量氧化反應(yīng)等。該類方法在反應(yīng)過程中大多要使用化學(xué)計量的有毒試劑或產(chǎn)生大量副產(chǎn)物和化學(xué)廢物，不符合綠色化學(xué)的要求。以氧氣為氧化劑氧化有機胺α位C-H鍵生成酰胺是合成酰胺的一條理想途徑，但目前已有的催化體系為數(shù)不多。使用廉價的催化劑，以氧氣為氧化劑，在溫和的條件下高效的將胺氧化為酰胺具有重要的意義，也將為N-甲基-N-苯基甲酰胺類物質(zhì)的合成提供綠色方法。
最近，陜西師范大學(xué)王超教授和西北大學(xué)劉玉霞博士在先前工作（Chem. Eur. J.2017, 23, 3051-3062; Chem. Eur. J. 2017,23, 3062-3066; Catal.Sci. Technol. 2017, 7, 5510-5514）的基礎(chǔ)上，報道了以雙核水楊酸銅配合物為催化劑，以氧氣為氧化劑（氧氣球），氧化N,N-二甲基苯胺類化合物生成N-甲基-N-苯基甲酰胺類化合物的新催化體系。該催化體系對缺電子底物有很好的選擇性，且能兼容各種敏感的官能團，如醛、酮、酯、甲磺酰基等。反應(yīng)可放大到克級進行，總收率可達77%（圖2）。該催化體系催化劑用量低（S/C高達1×105），反應(yīng)條件溫和，底物范圍廣泛，為綠色、高效合成N-甲基-N-苯基甲酰胺類化合物提供了新方法。該體系目前存在的不足之處在于反應(yīng)的選擇性還有待提高，某些底物會生成較多的脫甲基產(chǎn)物。
相關(guān)結(jié)果發(fā)表在ChemCatChem (DOI: org/10.1002/cctc.201901962上，文章第一作者為劉玉霞
原文鏈接：
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.201901962
