醇的羥基可以通過其它試劑活化，因此是一個潛在的親電試劑，可以和各種親核試劑進行反應。其中該類反應還誕生了幾個人名反應，Appel反應和Mitsunobu反應是比較著名的兩個。然而上述幾類反應雖然使用廣泛，但是或多或少還存在一些缺點。對Mitsunobu反應來說，首先對親核試劑的酸度有要求，基本上需要pKa ≤ 15，小于11是最理想的選擇。其次，偶氮類化合物在加熱條件下或其它因素影響下有爆炸的危險。第三，反應操作過程中需要慢慢滴加反應試劑。因此，發(fā)展安全易操作的醇的脫氧親核取代顯得很有必要和意義。最近來自上海有機所的 Xiao團隊報道了Ph3P/ICH2CH2I體系用于醇類底物的高效脫氧取代反應，構建C-O, C-N, C-S和C-X (X = Cl, Br, and I)等鍵（圖1）。
圖1:醇的脫羥基親核取代反應。圖片來源：Chem. Commun.
作者首先進行了構建C-N鍵和C-S鍵的反應研究。該反應體系不僅對芐醇有良好的包容性，脂肪醇也可較好地參與反應。此外，親核試劑可以是芳胺，咪唑，疊氮酸，也可以是芳基硫酚，也可以是烷基硫醇。最高可以達到定量的產(chǎn)率（圖2）。
圖2:構建C-N和C-S鍵。圖片來源：Chem. Commun.
作者接著進行了構建C-O和C-X鍵的研究。從圖3可以看出，芐醇或脂肪醇可以高效地與酚的鈉鹽，醇的鈉鹽，羧酸鈉鹽以及鹵素的鈉鹽或四丁基鹵素銨鹽反應，產(chǎn)率最高可達到99%（圖3）。
圖3:構建C-O和C-X鍵。圖片來源：Chem. Commun.
除了1,2 -二碘乙烷，其它的1,2 -二碘乙烷衍生物也可很好地進行反應（圖4）。
圖4:構建C-O和C-X鍵。圖片來源：Chem. Commun.
該方法還可用于氧標記醇的合成（圖5）。
圖5:氧標記醇的合成。圖片來源：Chem. Commun.
作者提出了如圖6的反應機理（圖6）。
圖6:反應機理。圖片來源：Chem. Commun.
最終的取代反應應該是通過SN2過程，因為化合物S-1W的氯帶反應構型出現(xiàn)了反轉（圖7）。
圖7:構型反轉氯帶。圖片來源：Chem. Commun.
參考文獻：Chem. Commun., 2018, DOI: 10.1039/C8CC03856B.
