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Nature Commun.:光化學活化羧酸氮氧酯制備含硫有機物
硫醇分子是制備大量藥物活性含硫分子的重要前體分子,為了開發(fā)制備含硫分子的方法學。


有鑒于此,福州大學廖賽虎等報道了可見光中進行的反應,通過羧酸得到烷基還原活性酯原料進行脫羧巰基化反應。該合成方法學兼容大量羧酸分子物種(一級、二級、三級羧酸、天然產(chǎn)物/藥物),實現(xiàn)了一種方便的合成大量不同結構硫醇的方法學。此外,得到的硫醇分子能夠進行原位多元反應,生成硫化物,二硫化物,硫氰化物,硫硒化物等。


本文要點

要點1. 反應優(yōu)化。將羧酸轉化為活性N-O酯,以2.5 mol % Eosin Y-Na2作為光催化劑,加入1.1倍量DIPEA2倍量4-甲氧基硫代苯甲酰胺(2f),在MeCNAr保護中、6 W LED燈進行光化學反應,生成對應的硫醇分子,隨后在2倍量PhSSPh和無光照Ar保護氣氛中,將巰基分子轉化為二硫化物。


Tianpeng Cao, Tianxiao Xu, Ruting Xu, Xianli Shu & Saihu Liao*. Decarboxylative thiolation of redox-active esters to free thiols and further diversification, Nature Commun. 2020, 11, 5340
DOI: 10.1038/s41467-020-19195-w
https://www.nature.com/articles/s41467-020-19195-w

來源:原創(chuàng) 微著 催化計

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