在過去的二十年中,半夾心結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物引起了人們的極大關(guān)注,包括金屬矩形,金屬籠和Borromean型。此外,這些結(jié)構(gòu)具有廣泛的應(yīng)用,例如催化,主客體化學(xué)等。通過使用多種多樣的功能性配體,已經(jīng)證明了配位驅(qū)動(dòng)的自組裝是構(gòu)建各種形狀和大小的超分子體系結(jié)構(gòu)的強(qiáng)大工具。通過調(diào)節(jié)橋連配體和分子夾的長(zhǎng)度和形狀,可以輕松地調(diào)節(jié)分子矩形,籠狀或環(huán)狀化合物的大小和結(jié)構(gòu)。動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵(例如亞胺C = N鍵)的引入可能將此類體系進(jìn)行多組分組裝,但是,此類研究很少。因此,通過動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵驅(qū)動(dòng)的自組裝制備離散的超分子結(jié)構(gòu)仍然具有挑戰(zhàn)性。Severin課題組研究結(jié)果表明,可以利用簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過“一鍋法”獲得基于半夾心釕的金屬環(huán)和籠狀化合物。這一發(fā)現(xiàn)促使我們研究通過“一鍋法”反應(yīng),利用胺與4-吡啶甲醛之間的縮合反應(yīng)與配位鍵形成構(gòu)建金屬矩形結(jié)構(gòu),從而減少反應(yīng)步驟。 在這項(xiàng)工作中,作者通過胺和4-吡啶甲醛之間亞胺鍵的形成,成功地將配位驅(qū)動(dòng)的自組裝和動(dòng)態(tài)共價(jià)化學(xué)結(jié)合起來,以構(gòu)建所需的矩形超分子化合物。 相關(guān)結(jié)果發(fā)表 Beilstein J. Org. Chem.上,該項(xiàng)目受到國(guó)家自然科學(xué)基金、陜西省歸國(guó)留學(xué)人員科研基金會(huì)、陜西省物理無機(jī)化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、西北大學(xué)功能分子與能源材料國(guó)際聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室以及安徽省自然科學(xué)基金的大力支持。 文章信息: Li-Li Ma, Jia-Qin Han et al, Coordination-driven self-assembly vs dynamic covalent chemistry: versatile methods for the synthesis of molecular metallarectangles, Beilstein J. Org. Chem. 2018, 14, 2027–2034. (Invited. Thematic Series “Macrocyclic and Supramolecular Chemistry" in the BJOC. Guest Editors: Professor Mei-Xiang Wang and Professor Hai-Bo Yang). 文章鏈接: https://www.beilsteinjournals.org/bjoc/articles/14/178.