DuPhos和BPE配體是一種新穎的富電子C2對(duì)稱手性雙膦雜環(huán)戊烷配體，可以通過(guò)改變膦雜環(huán)戊烷2,5-位的取代基來(lái)調(diào)節(jié)合適的立體位阻效應(yīng)。此配體在發(fā)明之初主要應(yīng)用于不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)中，并顯示出了極高的對(duì)映選擇性。前期此類(lèi)配體主要和第二和第三行過(guò)渡金屬（Rh, Ru, Ir）聯(lián)用，近期第一行過(guò)渡金屬（Cu，Co和Ni）逐漸成為研究的熱點(diǎn)。近期此類(lèi)配體廣泛應(yīng)用于各種不對(duì)稱合成反應(yīng)中，如不對(duì)稱親核加成反應(yīng)，不對(duì)稱氫烯基化反應(yīng)，不對(duì)稱還原偶聯(lián)反應(yīng)，不對(duì)稱環(huán)加成反應(yīng)，不對(duì)稱Wittig反應(yīng)【Eur. J. Org. Chem. 2014, 6630–6633】，不對(duì)稱C-H芳基化反應(yīng)，不對(duì)稱硼化偶聯(lián)反應(yīng)，不對(duì)稱羥醛縮合反應(yīng)，不對(duì)稱氫氰基化反應(yīng)，不對(duì)稱氫烯丙基化反應(yīng)等等。
一、DuPhos類(lèi)配體的應(yīng)用
近期Hongyu Zhong等人報(bào)道了，通過(guò)各種雙齒膦配體制備得到(R,R)- (iPrDuPhos)Co(COD) ，(R,R)-(PhBPE)Co(COD)和(R,R)-(BenzP*)Co(COD) 等precatalysts，用其催化不對(duì)稱氫化反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5272-5281】
2019年，上海有機(jī)所孟繁柯課題組報(bào)道了在Co/(R,R)-Me-DuPhos（4g）催化下利用烯基硼酸對(duì)3,3-二取代環(huán)丙烯進(jìn)行不對(duì)稱氫烯基化反應(yīng)，此反應(yīng)具有很高的對(duì)映選擇性和非對(duì)映選擇性。
【Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 11049 –11053】
2019年，Jiwon Kim等人報(bào)道了在CuTC/(R,R)-Me-DuPhos催化下，B2Pin2對(duì)α,β-不飽和磷酸酯進(jìn)行共軛硼化反應(yīng)。
【Tetrahedron, 2019, 75, 4250-4254】
2018年Yun-Xuan Tan等人報(bào)道了CuCl/(R,R)-iPr-DuPhos催化的分子內(nèi)的丙二烯和烯酮的不對(duì)稱還原偶聯(lián)反應(yīng)，可以高產(chǎn)量，高對(duì)映選擇性的制備順式-氫化苯并呋喃。
【Org. Lett. 2018, 20, 248?251】
2018年，Xinxin Zheng等人報(bào)道了在 [Rh(COD)OH]2/(R,R)-iPr-DuPhos催化下，2-烷撐基環(huán)丁醇和烯酮進(jìn)行不對(duì)稱[4+2]環(huán)加成反應(yīng)，此反應(yīng)是一種高效合成反式二環(huán)化合物的方法。
【Chem. Sci., 2018, 9, 1873–1877】
2018年Zhong Yan等人報(bào)道了 Ru(COD)(methallyl)2/(S,S)-iPr-DuPhos催化的碳芳基胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)。
【Org. Lett. 2018, 20, 1094?1097】
芳基硼酸在Ni(acac)2/Me-Duphos催化下對(duì)酮進(jìn)行不對(duì)稱親核加成反應(yīng)。
【Tetrahedron, 2018, 74, 2245-2250】
2017年，Yan Lin等人報(bào)道了在Pd(OAc)2/(S,S)-Me-DuPhos催化下鄰溴苯基膦氧化物進(jìn)行分子內(nèi)的不對(duì)稱C-H芳基化反應(yīng)得到手性磷雜茂氧化物。
【Synlett 2017, 28, 1432–1436】
2016年，N. Kesava-Reddy和K. Kumar報(bào)道了利用AgOAc/(S,S)-iPr-DuPhos催化的對(duì)映選擇性的[3+2]-環(huán)加成反應(yīng)，反應(yīng)生成了各種雙環(huán)或三環(huán)的吡喃并吡咯烷類(lèi)化合物，產(chǎn)物中生成了三個(gè)季碳手性中心。
【Chem. Eur. J. 2016, 22, 18373–18377】
DuPhos類(lèi)配體也可以用于不對(duì)稱的開(kāi)環(huán)環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)【Org. Lett. 2014, 16, 2272?2275】，并取得較高的收率。另外也可以用于不對(duì)稱氫膦基化反應(yīng)【ACS Catalysis, 2019, 9, 1457 - 1463】，不對(duì)稱氫硫醇化反應(yīng)【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 10443?10446】，不對(duì)稱氫烯丙基化反應(yīng)【J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 15146?15149】等反應(yīng)，但效果不是很好。
二、BPE類(lèi)配體的應(yīng)用
近期，Jinguo Long等人報(bào)道了在(R,R)-Ph-BPE?Ni(0)催化下，丙二烯進(jìn)行對(duì)映選擇性氫氰基化反應(yīng)得到烯丙基腈。
【Organic Letters, 2020, 22, 376 - 380】
近期，上海有機(jī)所游書(shū)力課題組報(bào)道了在CuCl/(R,R)-Ph-BPE催化下1,2-二氫喹啉和磷酸烯丙酯進(jìn)行不對(duì)稱氫烯丙基化反應(yīng)。
【Organic Letters, 2020, 22, 1530-1534】
2018年，新加坡國(guó)立大學(xué)Shaozhong Ge課題組和浙江大學(xué)Xin Hong課題組聯(lián)合發(fā)表了在CuOAc和(S,S)-Ph-BPE催化下，喹啉氮氧化物和1,3-烯炔反應(yīng)，高對(duì)映選擇性，高產(chǎn)率合成手性三取代雜芳基丙二烯。
【Communications Chemistry, 2018, 1 , 1–10】
2018年，Amir H. Hoveyda課題組報(bào)道了CuOAc/(R,R)-Ph-BPE催化下1,3-烯炔進(jìn)行不對(duì)稱氫硼基化，對(duì)映選擇性合成三取代丙二烯硼酸頻哪醇酯的反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2643?2655】
