隨著近代有機(jī)化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng)的盛行，除了讓許多復(fù)雜分子的合成步驟更為簡便外，也促成了許多含有特殊官能團(tuán)化合物的應(yīng)用性顯著提升。例如，有機(jī)硼化合物就是一個明顯的例子，除了在合成化學(xué)的重要性外，它也在材料科學(xué)和藥物化學(xué)中也起著重要的作用。有機(jī)硼化合物中，雙硼基烷烴也是一個有趣且具有高應(yīng)用價值的子類。將其作為有機(jī)合成中的合成前體，可以同時進(jìn)行多個C-C和C-雜原子鍵的構(gòu)建。不過，盡管現(xiàn)在已經(jīng)有許多方法可用于獲得1,1-和1,2-雙硼基烷烴，卻仍很少有合成1,3-雙-硼基烷烴的方法。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，Westf?lische Wilhelms-Universit?t的Armido Studer教授則在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了一種制備1,3-雙-硼基烷烴的有效合成方法。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
該研究利用了烯烴硼酸酯作為原料，分別使用烷基鋰和ICH2Bpin作為反應(yīng)試劑，即可獲得多種不同的1,3-雙-硼基烷烴產(chǎn)物。
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從該研究結(jié)果表明，乙烯基硼酸酯在與烷基鋰結(jié)合后會形成B-ate絡(luò)合物，其再與ICH2Bpin反應(yīng)即可生成產(chǎn)物。且此轉(zhuǎn)化在實驗上易于進(jìn)行，并顯示出良好的底物范圍和較高的官能團(tuán)耐受性。
圖片來源：Angew. Chem. Int. Ed.
另一方面，從機(jī)理研究也可知，該反應(yīng)不是通過自由基中間體進(jìn)行的。相反地，他們認(rèn)為反應(yīng)應(yīng)該是通過硼酸酯誘導(dǎo)的有序雙1,2-遷移級聯(lián)反應(yīng)來推動進(jìn)行的。
參考文獻(xiàn)：Synthesis of 1,3-Bis-(boryl)alkanes through Boronic Ester Induced Consecutive Double 1,2-Migration
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.202007541
原文作者：Cai You and Armido Studer*
